液—液分配色谱法及化学键合相色谱
流动相和固定相都是液体。流动相与固定相之间应互不相溶（极性不同，避免固定液流失），有一个明显的分界面。当试样进入色谱柱，溶质在两相间进行分配。
a.正相液—液分配色谱法:流动相的极性小于固定液的极性。
b.反相液—液分配色谱法:流动相的极性大于固定液的极性。
液—液分配色谱法的缺点：尽管流动相与固定相的极性要求完全不同，但固定液在流动相中仍有微量溶解；流动相通过色谱柱时的机械冲击力，会造成固定液流失。上世纪70年代末发展的化学键合固定相（见后），可克服上述缺点，应用很广泛（70~80%）。
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