食用油脂中的有毒痕量金属的测定
【石墨炉原子吸收分光光度法测定食用油脂中的有毒痕量金属】
本文采用石墨炉原子吸收法直接分析食用油样品而不需要硝化。此法可直接引进样本，且需样量小，灵敏度高，分析速度快。使用石墨炉原子吸收光谱法对食用油中的砷，铅和镉分析，优化了最佳热解和雾化温度，并对检出限，质量控制检查和回收率进行了研究，建立了一个快速准确的油品分析方法。
石墨炉原子吸收分光光度法(GFAAS)已经广泛应用于食品中微量元素的检测，它选择性强，简单易操作，灵敏度高，并且在一个较大范围内对各种基质都能准确定量。食用油一般含有较低浓度的微量元素，现已发现这些元素的毒性严重影响消费者的健康。可以使用石墨炉原子吸收光谱法或电感耦合等离子体质谱(ICP - MS)测定自然发生或生产中受到污染的油中的这些有毒元素。
实验条件
仪器
测量使用PerkinElmer? PinAAcleTM 900T原子吸收光谱仪(谢尔顿，CT，美国)(见图1)，配以AS900石墨炉自动进样器，以及用于原子吸收的直观的WinLabTM32软件，在微软公司WindowsTM7操作系统中运行。PinAAcle 900T具有高效的，真正意义的双光束光学系统和固态检测器，提供卓越的性噪比。整个系统采用纵向塞曼扣背景效进行石墨炉分析，双倍的光能量通过系统，同时使用偏振光学系统消除多余的光。横向加热石墨原子化器(THGA)技术可以在整个石墨管长度上提供均匀一致的温度。采用最新的分析技术上的概念产品恒温平台石墨炉TM(STPF)技术和先进的横向加热石墨管，可使化学干扰得以克服，更快速，简单地进行直接校准。
标准和样品的制备
PerkinElmer公司用于铅、镉和砷测定的单元素标准物质(序列货号分别为As∶N9300180;Pb∶N9300175;Cd∶N9300176)作为标准储备液用来制备工作曲线同时用作质量控制检查标准。所有标准的制备都使用异丙醇(VWR，normapur试剂级)按照体积比(v/v)稀释。所有元素都使用1000mg/L Pd和100mg/L Mg的混合溶液作为化学改进剂。这种化学改进剂制备如下：称量0.1430g乙酰丙酮钯(Ⅱ价钯)(奥德里奇，99%，兆MW=304.62)，移取1mL镁的油标准(conostan,5000μg/mL)，将它们溶于50mL二甲苯(panreac，试剂级)溶液中。5种食用油(棕榈，芝麻，向日葵，大豆和米糠)均从当地的超市购买，且没有做任何预处理。所有的食用油样品均小心的在聚丙烯瓶(货号：B0193234)中用异丙醇稀释20倍(体积比)。
结果和讨论
所有元素的校准曲线得到的r2值≥0.997。直接校准曲线法用于油样品的分析比标准加入法有几个方面的优势：直接标准曲线法比标准加入法或者基质匹配标准法操作误差小，成本低，分析时间短。图2是使用PinAAcle 900T分光光度计测定的谱图，包括标准的峰形图(红色)，质量控制检查的峰形图(绿色)，和样品的峰形图(各种颜色)。虽然一些元素出峰时间有一些差异，但是当使用上述的条件列表计算峰面积时，结果的准确度和精密度都很好。使用石墨炉原子吸收法直接进样，测定食用油中的有毒金属的结果列于表1。对于铅和镉这两种元素来说，所有油的浓度均低于检出限，大豆油的砷检测浓度为4.28μg/L，其余食用油的砷浓度也都低于检出限。
方法的检出限(MDLs)的计算如下：计算异丙醇空白7次重复测定(镐和砷)值或者5次重复测定(铅)值的标准偏差，检出限即为3倍的标准偏差。结果要乘以20，因为样品测定时进行了20倍的溶剂稀释，这样检出限的单位与标准或空白一致。表2列出了使用PinAAcle 900T分光光度计分析复杂的油基质样品中低浓度元素时的检出限结果。
本方法的目的是建立一种使用石墨炉原子吸收分光光度法，不用任何样品前处理，简单直接地定量分析食用油中各种有毒金属。建立这一方法的有效性经过分析中的各种质量控制检查和加标回收检查得以验证。表3显示，质量控制样品加标回收率良好，均在98%～110%之间，控制在可接受的限值内。另外，各个油样品还做了砷、铅和镐分别在浓度10μg/L,10ug/L和0.5μg/L的加标回收实验。各种油的加标回收率均在93%～112%之间。符合指定范围±15%的要求。
小结
本文建立了直接进样法定量分析食用油样品中的有毒元素的方法采用横向加热石墨炉原子化器技术，通过减少样品前处理消耗的时间，使分析的准确度和对样品的分析能力都大大提高。独特的光学系统，固态检测器(在低波长检测时是非常有效的)，横向加热石墨炉原子化器技术(THGA)，恒温平台石墨炉(STPF)技术和纵向塞曼背景校正，所有这些技术有助于PinAAcle 900T分光光度计在分析像食用油这类复杂基质样品时，提供高准确度，快速和可重复性的检测结果。PinAAcle 900Z(单一纵向塞曼石墨炉)分光光度计也可用于此项分析。
