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几种pH测量方法的比较

2020.3.06


图1.  若干典型物质的pH值。

准确把握pH值的含义对于分析任务的建立至关重要,也是实验成功的重要条件,本文介绍了几种pH的测量方法及应用方法。

对于一项实验室分析任务,pH值的测量往往是最基础的实验手段,但pH的测量研究经常不受重视,然而看似简单的pH值测量却能影响到整个实验过程。为了更好地辨识测定误差,熟悉一些pH测量的基础知识是很重要的,本文将解答一些有关pH值测量的基本问题。

活度与浓度

所谓pH值是指氢离子活度的常用对数的负值,pH = -lgα(H+)。它涵盖1014测量范围。值得注意的是,这里涉及的氢离子活度不是浓度,溶液中离子的活度与温度有关。

水离解公式: H2OH+ + OH-。

水的离子积(25℃时)定义如下:KW =[H+]·[OH-]= 10-14[mol/L]。

中性溶液时:[H+]=[OH--]= 10-7[mol/L]。

活度是活度系数y与相应溶质实际浓度c的乘积,系数y 始终小于1(a = y·c)。

准确地说,活度是一种存在于溶液中化学物质的“有效”浓度。在实际溶液中,活度总是小于其实际浓度。只有在理想(即无限稀释)溶液中,所溶解的质点在溶剂分子的作用下,互相保持的足够距离,彼此之间才没有相互影响。

活度与浓度之间的明显差异表现在实际的离子溶液中,此时溶质的电荷彼此产生强烈的交互作用。为了正确描述这样的溶液,在质量作用定律中必须始终采用活度而非浓度计量。


图2.  一种ISEFT的传感器。

pH测量方法比较

测量pH值最简单的方法是使用pH试纸。试纸的pH范围已知,使用起来也十分方便,但缺点在于pH试纸测量法通常不够准确,因为颜色转变点通常与使用者的主观判断有关。

测量pH值的另一方法是安培法,理论基础是两种金属之间联用时能构成提供电流的电解池。由于氢离子参与反应,故池压与pH值有关。安培法的优点是方法简单,但是样品组成对于测量结果有极大影响。在极强酸性和极强碱性溶液中,由于pH玻璃膜效应,使得pH值的测量仅有较小的实用价值,这一特殊情况下可应用电导法。根据电导法的测量原理,膜效应影响不大。此外,电导值不能直接换算成氢离子活度,仅提供一个总的参数,这种方法也只是在较低的离子浓度时才有可靠性和重现性。

另外一种用于测量pH值的新颖方法是离子敏感场效应晶体管法(ISEFT),ISEFT方法借助于用绝缘体分开的电压源极和漏极(源和沟道)晶体管。绝缘体(栅)由金属氧化物构成,介质中的氢离子可在上面聚集,如同在玻璃电极上一样,其外层产生的正电荷会在栅的内层构成“镜面对称”,从而产生负电荷,于是栅就具有了导电性。溶液的pH值越低,就有越多的氢离子聚集于栅上,可以测到流经源极和漏极之间更多的电流。ISEFT传感器的行为也可以用能斯特方程式描述。一种ISEFT装置可以做成很小的尺寸,场效应晶体管本身大小仅为0.2 mm2。这种方法的缺点在于使用寿命较短,稳定性较差,绝缘层的渗漏作用使得使用寿命仅为数周。

当前最好的选择当属pH电极,没有任何其他的测量系统能够在如此宽广的pH范围内具有类似的可靠性和快捷性,但它也有缺点,由于玻璃的机械强度较差,所以很容易破碎。

今天,测定H+离子活度的pH值测量已经广泛应用于生产部门、原材料和产品质量控制领域以及控制化学反应等方面,具有玻璃膜的快速连接的pH单棒式测量链标准件也得到了广泛应用。

哪些情况需要测量pH值?

制药业和化学工业的质量控制和反应控制。

食品生产:质量标记(肉类从宰杀后的pH变化);耐久性(有害细菌的繁殖与pH值有关);微生物食品的控制与监测。

奶业的质量控制:新鲜牛奶的pH值应为6.5~6.8。放置后pH值下降,牛奶变酸,凝结时pH值为4.7。

面包业的质量控制和有效制作:生面团只是在较低的pH值条件下才能很好地发酵,面包在较高的pH值条件下体积会缩小,又干又硬。


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