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Lightigo LIBS元素分析技术在植物金属元素分布快...(二)

2020.4.20

扫描测量分辨率:200 μm;

Cd检测主谱线:508.58 nm;

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Fig. 4 Cd量子点及Cd盐处理下浮萍小叶元素mapping图像

实验结论:

CdCl2和Cd-QDs污染,对于Cd元素在浮萍叶片表面分布的影响无区别;

浓度不同,对于Cd元素在浮萍叶片表面分布的影响无区别;

实验中三种含镉化合物(CdCl2、MPA-QDs、GSH-QDs)浓度升高,LIBS检测信号皆随之增强;

茎结处Cd元素富集作用明显高于其它组织

引自:Pavlína, M., Karel, N., Pavel, P., J, K., P, L., H, Z.G., Jozef, K., 2018. Comparative investigation of toxicity and bioaccumulation of Cd-based quantum dots and Cd salt in freshwater plant Lemna minor L. [J]. Ecotoxicology and Environmental Safety 147 (2018) 334–341

研究案例二

对植物组织的元素进行LIBS mapping分析,可以通过谱线位置判别元素种类,通过谱线强度得到元素浓度,而元素mapping图像可以得到元素分布、以及若干种元素的相关位置分布信息。而在同一位置连续测量,即可得到元素剖面分布的3D信息。

Fig. 5 所示实验研究:

Fig. 5 A:莴苣叶片上,Pb元素对Mg元素分布的影响。Mg是叶绿素的关键金属,而Pb元素对叶绿素却有更强的亲和性,因此叶片中Pb浓度上升时,Mg浓度下降。

Fig. 5 B:Pb处理使玉米叶片中Pb浓度增加。

Fig. 5 C:植物对金属离子毒害的抗性各不相同。如图中所示向日葵叶片中,Pb处理对Mg元素的分布无影响。该实验结果与形态学分析实验结果一致。

Fig. 5 D:LIBS技术也可应用于植物其它组织中的元素分析。如图中所示松树枝条的双激发LIBS测量所得的3D元素分布图。

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Fig. 5

引自:Jozef, K., Karel, N., et al., Trace elemental analysis by laser-induced breakdown spectroscopy—Biological applications. Surface Science Reports 67 (2012) 233–243

研究案例三

根部对于植物养分供应、保护植物避免受到过量金属离子的毒害方面发挥着重要作用,但是根部元素分析的难度要远远大于对茎部组织,原因包括:根通常要比茎和芽细小很多;干物质含量小很多,为样品切割带来很大不便;通常待分析元素相对含量较低;而柔软多汁的样品如何保持其结构形状以得到元素分布的正确结果,同样是个难题。

AtomTrace针对上述挑战,在本案例中进行了成功的探索 --- 应用双激发LIBS技术对蚕豆幼苗根部纳米银颗粒(直径为21.7±2.3 nm)进行mapping分析,目标是对自然状态下的植物组织进行元素检测,获得高mapping分辨率的同时确保检测灵敏度。这同时也是整个LIBS领域中,对植物根部纳米颗粒分布情况的初次尝试。

LIBS双激发技术 --- 即每次采集的测量信号,都为两次激光脉冲激发。如此可减轻烧蚀扰动并提高mapping分辨率;同时两次激发可增强信号,以获得可重复性更高、更优LOD(检测限)的检测结果。

实验参数:二次激发脉冲能量分别为5MJ@266nm和100MJ@1064nm,间隔为500ns;测量频率为1次/秒;实验在1个大气压下进行。

实验材料:蚕豆幼苗,分辨在AgNP溶液、Cu+和Ag+离子溶液处理7天,做40μm厚切片进行LIBS mapping测量。

实验结果:由以下实验结果可见,LIBS技术检测速度快;即使对直径只有2mm的幼根,也可对其横切面中的金属离子及金属纳米颗粒分布进行mapping分析,检测的精确度和图像分辨率足以满足实验需求。应用双激发技术,Mapping分辨率可达到50μm,足以区分根表皮层、皮层、中柱中的元素分布特征。

此外,7天的短时间处理即可检测结果,说明对自然环境中、自然养分条件下的植物来说,LIBS 元素mapping也是元素分布检测行之有效的实验方法,因此将是植物生理学和环境毒理学领域中的有效应用。

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Fig. 6 蚕豆幼苗根横切进行分辨率为50μm的单线测量后,烧蚀坑情况

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Fig.7 Cu+溶液处理蚕豆幼苗根横切不同分辨率下mapping结果:100μm、75μm、50μm

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Fig.8 不同浓度Cu2+溶液【a) 100 μmol l−1 Cu2+ ;b)50 μmol l−1 Cu2+;c) 10μmol l−1 Cu2+; d) 0 μmol l−1 Cu2+】处理蚕豆幼苗根横切mapping结果;e)样品区特征谱线;f)Cu2+浓度降低,其对应谱线强度也依次降低
 

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Fig.8  Cu2+、Ag+、AgNPs处理7日后的蚕豆幼苗根部横切的显微图像和元素mapping对应结果(引自:Krajcarová L, Novotný K, Kummerová M, J. Dubová J, Gloser V, Kaiser J. Mapping of the spatial distribution of silver nanoparticles in root tissues of Vicia faba by laser-induced breakdown spectroscopy (LIBS) [J], Talanta 173 (2017) 28–35.)


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