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光谱分析法中的光谱法介绍(二)

2020.6.16

4. 原子荧光分析法

气态自由原子吸收特征波长的辐射后,原子的外层电子从基态或低能态跃迁到较高能态,约经10-8 s,又跃迁至基态或低能态,同时发射出与原激发波长相同(共振荧光)或不同的辐射(非共振荧光),称为原子荧光。

 

发射的波长在紫外和可见光区。在与激发光源成一定角度(通常为90°)的方向测量荧光的强度,可以进行定量分析。

 

5. 分子荧光分析法

某些物质被紫外光照射后,物质分子吸收了辐射而成为激发态分子,然后回到基态的过程中发射出比入射波长更长的荧光。测量荧光的强度进行分析的方法称为荧光分析法。波长在光学光谱区。

 

6. 分子磷光分析法

物质吸收光能后,基态分子中的一个电子被激发跃迁至第一激发单重态轨道,由第一激发单重态的最低能级,经系统间交叉跃迁至第一激发三重态(系间窜跃),并经过振动弛豫至最低振动能级,因此,由此激发态跃迁回至基态时,便发射磷光。

 

根据磷光强度进行分析的方法成为磷光分析法。它主要用于环境分析、药物研究等方面的有机化合物的测定。

 

7. 化学发光分析法

由化学反应 提供足够的能量,使其中一种反应的分子的电子被激发,形成激发态分子。激发态分子跃回基态时,就发出一定波长的光。其发光强度随时间变化,并可得到较强的发光(峰值)。

 

在合适的条件下,峰值与被分析物浓度成线性关系,可用于定量分析。由于化学发光反应类型不同,发射光谱范围为400 - 1400nm。

 

二、吸收光谱法

当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需的能量满足△E = hv的关系时,将产生吸收光谱。

 

吸收光谱法可分为:

 

1. Mōssbauer(莫斯鲍尔)谱法

由与被测元素相同的同位素作为g射线的发射源,使吸收体(样品)原子核产生 无反冲的g射线共振吸收 所形成的光谱。光谱波长在g射线区。

 

从Mōssbauer谱可获得原子的氧化态和化学键、原子核周围电子云分布或邻近环境电荷分布的不对称性以及原子核处的有效磁场等信息。

 

2. 紫外-可见分光光度法

利用溶液中的分子或基团在紫外和可见光区产生分子外层电子能级跃迁所形成的吸收光谱,可用于定性和定量测定。

 

3.原子吸收光谱法

利用待测元素气态原子对共振线的吸收进行定量测定的方法。其吸收机理是原子的外层电子能级跃迁,波长在紫外、可见和近红外区。

 

4. 红外光谱法

利用分子在红外区的振动- 转动吸收光谱来测定物质的成分和结构。

 

5. 顺磁共振波谱法

在强磁场作用下电子的自旋磁矩与外磁场相互作用分裂为磁量子数Ms值不同的磁能级,磁能级之间的跃迁吸收或发射微波区的电磁辐射。在这种吸收光谱中不同化合物的耦合常数不同,可用来进行定性分析。根据耦合常数,可用来帮助结构的确定。

 

6. 核磁共振波谱法

在强磁场作用下,核自旋磁矩与外磁场相互作用分裂为能量不同的核磁能级,核磁能级之间的跃迁吸收或发射射频区的电磁波。

利用这种吸收光谱可进行有机化合物结构的鉴定,以及分子的动态效应、氢键的形成、互变异构反应等化学研究。

 

三、Raman散射

频率为n0的单色光照射到透明物质上,物质分子会发生散射现象。如果这种散射是光子与物质分子发生能量交换的,即不仅光子的运动方向发生变化,它的能量也发生变化,则称为Raman散射。

 

这种散射光的频率(νm)与入射光的频率不同,称为Raman位移。Raman位移的大小与分子的振动和转动的能级有关,利用Raman位移研究物质结构的方法称为Raman光谱法。


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