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什么是液接界?为何参比溶液要使用高浓度KCl?

2018.9.27

什么是液接界?为何参比溶液要使用高浓度KCl?

  在pH测量过程中,均使用参比电极,大多数情况下参比电极带有盐桥溶液。参比电极通过盐桥溶液与被测溶液相连通,这样在被测溶液和参比盐桥溶液之间就形成液接界,液接界两边溶液中的离子不断跨越界面向对面进行扩散,由于各个离子扩散速度不同,而使液接界两边带有符号相反的电荷,产生电位差,即称为液接界电位,也称扩散电位,它会影响电极的测理精度。为了减少液接界的电势差或使其保持稳定及重现,就必须采用高浓度的KCI溶液(≥3.3mol/L)作为电极的外参比盐桥溶液,它有足够高的离子强度,比被测介质的可能的zui大的离子强度还要大5~10倍,因此,在液接界界面上,总是K+和C1-向外扩散,而由于K+和C1-的淌度(可以理解成速度)接近相等,正负电荷分布基本均匀,因此形成较小的液接界电势,这就是参比电极中的外参比溶液必须使用高浓度KCI溶液的原因。


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