共价键的分类方式
共价键从不同的角度可以进行不同的分类，每一种分类都包括了所有的共价键（只是分类角度不同）。
按成键方式
σ键（sigma bond）
由两个原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠导致电子在核间出现概率增大而形成的共价键，叫做σ键，可以简记为“头碰头”（见图6）。 σ键属于定域键，它可以是一般共价键，也可以是配位共价键。一般的单键都是σ键。原子轨道发生杂化后形成的共价键也是σ键。由于σ键是沿轨道对称轴方向形成的，轨道间重叠程度大，所以，通常σ键的键能比较大，不易断裂，而且，由于有效重叠只有一次，所以两个原子间至多只能形成一条σ键。
π键（pi bond）
成键原子的未杂化p轨道，通过平行、侧面重叠而形成的共价键，叫做π键，可简记为“肩并肩”（见图7）。 π键与σ键不同，它的成键轨道必须是未成对的p轨道。π键性质各异，有两中心，两电子的定域键，也可以是共轭Π键和反馈Π键。两个原子间可以形成最多2条π键，例如，碳碳双键中，存在一条σ键，一条π键，而碳碳三键中，存在一条σ键，两条π键。
π键中的π电子可以吸收紫外线并被激发，所以，含有π键的化合物有抵御紫外线的功能，防晒霜正是利用了这个原理防护紫外线对人的伤害。共轭π键具有特殊的稳定性，例如苯环中存在6中心6电子的大π键，显现出芳香性，不易发生加成和氧化反应，而易发生亲电取代，与苯环有类似键型的化合物包括部分杂环化合物、稠环烃和其他烃类，化学家埃里希·休克尔通过分子轨道计算得出了环烯烃芳香性判定的休克尔规则（亦名4n+2规则），其它常见的非苯芳烃包括薁、轮烯等；而石墨的每一层都有一个无穷大的π键，电子在这个超大π键中可以自由移动，类似于金属键，这也是石墨可以横向导电的原因。
δ键（delta bond）
由两个d轨道四重交盖而形成的共价键称为δ键，可简记为“面对面”（见图9）。
δ键只有两个节面（电子云密度为零的平面）。从键轴看去，δ键的轨道对称性与d轨道的没有区别，而希腊字母δ也正来源于d轨道。
δ键常出现在有机金属化合物中，尤其是钌、钼和铼所形成的化合物。通常所说的“四重键”指的就是一个σ键、两个π键和一个δ键。
以上三种化学键经过组合，可以形成各种不同的键型，例如，一个σ键和两个π键可以组成一个三键，但有证据表明双原子间的共价键最多不能超过六条。
共价键是电子云的重叠，所以共价键最本质的分类方式就是它们的重叠方式。现在已知有3种重叠方式，分别称作：
σ键π键δ键在有机化合物中，通常把共价键以其共用的电子对数分为单键、双键以及三键。单键是一根σ键；双键和三键都含一根σ键，其余1根或2根是π键。
但无机化合物不用此法。原因是，无机化合物中经常出现的共轭体系（离域π键）使得某两个原子之间共用的电子对数很难确定，因此无机物中常取平均键级，作为键能的粗略标准。
按成键过程
1、一般共价键
一般共价键有时也称“正常共价键”，是为了和“配位共价键”进行区分时使用的概念，指成键时两个原子各自提供一个未成对电子形成的共价键。
2、配位共价键（coordinate covalent bond）
配位共价键简称“配位键”是指两原子的成键电子全部由一个原子提供所形成的共价键，其中，提供所有成键电子的称“配位体（简称配体）”、提供空轨道接纳电子的称“受体”。常见的配体有：氨气（氮原子）、一氧化碳（碳原子）、氰根离子（碳原子）、水（氧原子）、氢氧根（氧原子）；受体是多种多样的：有氢离子、以三氟化硼（硼原子）为代表的缺电子化合物、还有大量过渡金属元素。对配位化合物的研究已经发展为一门专门的学科，配位化学。
配位键是一种特殊的共价键，它的特点在于共用的一对电子出自同一原子。形成配位键的条件是，一个原子有孤电子对，而另一个原子有空轨道。
中心离子：在配合物中，提供空轨道的一方称为中心离子
配体：在配合物中，提供孤对电子的一方称为配体
表3
分类 | 化学键 |
|---|---|
共价键 | σ键：三中心两电子键（香蕉键）·三中心四电子键（氢键、双氢键、抓氢键）·四中心两电子键 |
π键：反馈π键·共轭·超共轭效应·方向性 | |
δ键：四重键·五重键·六重键 | |
氢键 | 双氢键·双氢配合物·低能垒氢键·对称氢键·亲水性 |
非共价键 | 范德华力·机械结合作用·嵌入·卤键·亲金作用·重叠·熵力·极性 |
其他 | 分子内作用力·分子间作用力·配位键·齿合度·离子键·金属键·成键·反键·二硫键·肽键·磷酸二酯键 |
2.1配位共价键与一般共价键的异同
配位共价键与一般共价键的区别只体现在成键过程上，它们的键参数是相同的，例如，铵根离子的氮氢键中，有三条是一般共价键，一条是配位共价键，但这四条键完全等价，铵根离子也是完全对称的正四面体形。在书写时，一般共价键使用符号“—”；配位共价键使用符号“→”箭头从配体指向受体。
电子偏向
1、极性共价键（polar bond）
在化合物分子中，不同种原子形成的共价键，由于两个原子吸引电子的能力不同，电子云偏向吸引电子能力较强的原子一方，因而吸引电子能力较弱的原子一方相对的显正电性。这样的共价键叫做极性共价键，简称极性键。形成共价键时，由于电子云的偏离程度不同，极性键又有“强极性键”和“弱极性键”之分，但通常两个不同原子间的成键就是极性键。共价键的极性可用键矩进行判断。共价分子的极性等于分子中所有共价键偶极矩的矢量和，所以，由极性共价键组成的分子可以是极性分子（氯化氢）也可以是非极性分子（二氧化碳）。
2、非极性共价键（non-polar bond）
由同种元素的原子间形成的共价键，叫做非极性共价键。同种原子吸引共用电子对的能力相等，成键电子对匀称地分布在两核之间，不偏向任何一个原子，成键的原子都不显电性。非极性共价键存在于单质中，也存在于某些化合物中，完全由非极性键构成的分子一定是非极性分子（但有的非极性分子中含有极性键）。
