过氧化物效应的反应机理
在光照或过氧化物存在下，溴化氢与不对称的烯烃加成得到反马氏规则的产物，这种由于过氧化物的存在引起加成取向的逆转，称为过氧化物效应。其原因是该条件下的反应是自由基历程。在光照或其他自由基引发剂的作用下，HBr的共价键均裂产生氢自由基与溴自由基，由于后者的活性大于前者，所以首先由溴自由基对双键加成，反应的定位主要取决于中间体碳自由基的稳定性。碳自由基可与苯环、双键或烃基发生共轭或超共轭得以稳定，所以溴倾向于加在含氢较多的双键碳上，结果得反马氏规则的产物。
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在光照或过氧化物存在下，溴化氢与不对称的烯烃加成得到反马氏规则的产物，这种由于过氧化物的存在引起加成取向的逆转，称为过氧化物效应。其原因是该条件下的反应是自由基历程。在光照或其他自由基引发剂的作用下，HBr的共价键均裂产生氢自由基与溴自由基，由于后者的活性大于前者，所以首先由溴自由基对双键加成，反应的定位主要取决于中间体碳自由基的稳定性。碳自由基可与苯环、双键或烃基发生共轭或超共轭得以稳定，所以溴倾向于加在含氢较多的双键碳上，结果得反马氏规则的产物。
