当心!饮食中隐藏的“杀手”——氨基甲酸酯类农药
事件背景
2002年5月20日,福建省宁德市蕉城区金涵乡发生了一起27人食物中毒事件。经流行病学,临床调查及实验室检验结果,确认是空心菜上残留的氨基甲酸酯类农药----“灭多威”所引起的。目前我国已经出台了GB 2763-2016和GB 5748-2006等标准,分别对食品和生活饮用水中的氨基甲酸酯及其衍生物做了限量要求;也出台了GB 232000.112-2018、23200.105-2016、GB/T 5750.9-2006、HJ1025-2019、HJ960-2018、NY/T 761-2008、SN/T 1017.7-2014、GB 5085.6-2007等一系列标准,分别对植物源性食品、肉及肉制品、生活引用水、固体废物、土壤和沉积物、蔬菜和水果、出口粮谷及危险废物中的氨基甲酸酯的检测进行了规定。什么是氨基甲酸酯?
氨基甲酸酯是一类氨基或胺基直接与甲酸酯的羰基相连的化合物,通式为RNHCOOR′。氨基甲酸酯类农药的具体中毒症状在连续工作3小时后开始出现,开始的中毒症状为中毒者感觉不适并可能有呕吐、恶心、头痛和眩晕,疲乏和胸闷;以后病人开始大量出汗和流唾液(流口水),视觉模糊,肌肉自发性收缩、抽搐,心动过速或心动过缓,少数人可能出现阵发痉挛和进入昏迷。一般在24小时内完全恢复(极大剂量的中毒者除外),无后遗症和遗留残疾。抽检要求
国家食品安全监督抽检实施细则2021年版之氨基甲酸酯,共涉及茶叶及相关制品、蔬菜制品、水果制品和食用农产品四大类的31种食品中5种氨基甲酸酯和3种衍生物的抽检细则,详细抽检样品种类、检验项目、依据法律法规或标准及检测方法见下表:大类 | 样品种类 | 检验项目 | 依据法律法规或标准 | 检测方法 |
茶叶及相关制品 | 茶叶 | 灭多威 | GB 2763 | GB 23200.112参照NY/T 761 |
克百威 | GB 23200.13、GB 23200.112 | |||
蔬菜制品 | 韭菜、菜薹、普通白菜(小白菜、小油油菜、青菜) | 克百威 | GB 2763 | NY/T 761、GB 23200.112 |
结球甘蓝 | 涕灭威 | GB 2763 | NY/T 761、GB 23200.112 | |
菠菜 | 克百威 | GB 2763 | NY/T 761、GB 23200.112 | |
涕灭威 | NY/T 761、GB 23200.112 | |||
芹菜 | 甲萘威 | GB 2763 | GB 23200.112、GB/T 5009.145、GB/T 20769、NY/T 761 | |
克百威 | GB 2763 | NY/T 761、GB 23200.112 | ||
大白菜 | 克百威 | GB 2763 | GB 23200.112、NY/T 761 | |
涕灭威 | GB 2763 | NY/T 761、GB 23200.112 | ||
茄子、辣椒、番茄、姜、莲藕、油麦菜 | 克百威 | GB 2763 | GB 23200.112、NY/T 761 | |
黄瓜 | 克百威 | GB 2763 | GB 23200.112、NY/T 761 | |
异丙威 | GB 2763 | GB 23200.112、GB 23200.113、NY/T 761 | ||
豇豆 | 克百威 | GB 2763 | GB 23200.112、NY/T 761 | |
灭多威 | GB 2763 | GB 23200.112、NY/T 761 | ||
菜豆、山药 | 克多威 | GB 2763 | GB 23200.112、NY/T 761 | |
涕灭威 | GB 2763 | GB 23200.112、NY/T 761 | ||
水果制品 | 苹果、梨、桃、油桃、柑、橘、柠檬、橙、葡萄、草莓、火龙果、西瓜、甜瓜 | 克百威 | GB 2763 | GB 23200.112、NY/T 761 |
食用农产品 | 生干籽类 | 克百威 | GB 2763 | GB 23200.112 |
![b4322d8f63e027a42be77ddff692ef57.gif](https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/43/22/b4322d8f63e027a42be77ddff692ef57.gif)
残留情况
检测68个蔬菜样品中,除3-羟基克百威全部检出外,灭虫威检出率为85%,涕灭威砜检出率为56%克百威检出率为35%涕灭威检出率为53%,甲萘威检出率为31%,涕灭威亚砜检出率为21%,残杀威检出率为12%,杀线威检出率为1%,灭多威未检出,各农药残留检测浓度多在0.2-23ug/kg。参考文献:不同种植方式下土壤和蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留状况研究https://www.ixueshu.com/document/ee3f5d1acb12b91a7d01890d7aa1b236318947a18e7f9386.html
实验原理
样品中的氨基甲酸酯类农药经提取净化后,经液相色谱分离,在碱性加热条件(氢氧化钠)下,水解生成甲胺(见式(1)),与衍生试剂反应生成具有强荧光性物质(1-甲基-2-吲哚类化合物)(见式(2)),荧光检测器检测,根据保留时间定性,外标法定量。
![957d25281b42bc8b757801eb53f352ee.png](https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/57/d2/957d25281b42bc8b757801eb53f352ee.png)
实验条件
a)色谱柱: C 18 柱,柱长 150mm ,内径 4. 6mm ,粒径 5 μ m ,或等效柱。
b ) 流动相:甲醇水或者乙腈水梯度洗脱。
c ) 流速: 1. 0mL / min 。
d ) 柱温: 室温。
e ) 检测波长:激发波长 330nm ,发射波长 465nm 。
f)衍生温度A:100℃
g)衍生温度B:室温
h)衍生A流速:0.3mL/min
i)衍生B流速:0.3mL/min
试验方法
选取大米样品,按照GB 23200.112-2018进行12种氨基甲酸酯及其衍生物的检测,加标水平为200ng/g数据及谱图
项目 | 涕灭威亚砜 | 涕灭威砜 | 灭多威 | 三羟基克百威 | 涕灭威 | 克百威 | 甲萘威 | 异丙威 |
大米(mg/kg) | 0 | 0 | 0.015 | 0.021 | 0 | 0 | 0.011 | 0.014 |
大米加标(mg/kg) | 0.085 | 0.11 | 0.13 | 0.13 | 0.098 | 0.082 | 0.10 | 0.11 |
回收率 (%) | 85 | 110 | 115 | 109 | 98 | 82 | 89 | 96 |
上图为1ppm的12种氨基甲酸酯混标
所需耗材
产品编号/货号 | 名称 | 型号/规格 |
PR-185150 | C18色谱柱 | 15cm*4.6mm*5um |
NH5006 | 氨基柱 | 500mg/6mL,30T |
YS-CB-001 | 氨基甲酸酯衍生试剂包 | 1L |
EQ-EVP 3024 | Pribolab®真菌毒素浓缩器 | EQ-EVP24 |
EQ-MDS2010 | Pribolab®MDS多功能光电衍生系统 | MDS-3000 |
限量要求
克百威 | 谷物 | 0.05/0.1 | |
油料和油脂 | 0.05/0.1/0.2 | ||
蔬菜 | 0.02/0.1 | ||
水果 | 0.02 | ||
糖类/调味品 | 0.1 | ||
饮料类 | 0.05 | ||
哺乳动物肉类/内脏/脂肪 | 0.05 | ||
涕灭威 | 谷物 | 0.02/0.05 | |
油料和油脂 | 0.01/0.02/0.05/0.1 | ||
蔬菜 | 0.03/0.1 | ||
水果 | 0.02 | ||
糖料 | 0.05 | ||
调味料 | 0.02/0.07 | ||
哺乳动物肉类/生乳 | 0.01 | ||
甲萘威 | 谷物 | 0.02/1 | |
油料和油脂 | 1 | ||
蔬菜 | 0.02/0.1/0.5/1/2/5 | ||
饮料类 | 5 | ||
哺乳动物肉类 | 0.05 | ||
哺乳动物内脏 | 1/3 | ||
生乳 | 0.05 | ||
灭多威 | 谷物 | 0.02/0.05/0.2/2 | |
油料和油脂 | 0.02/0.04/0.05/0.2/0.5 | ||
蔬菜/水果/糖料/饮料类 | 0.2 | ||
调味品 | 0.07/0.5 | ||
哺乳动物肉类/内脏/畜肉类/畜内脏/蛋类/生乳 | |||
异丙威 | 谷物 | 0.2 | |
蔬菜 | 0.5 | ||
仲丁威 | 谷物 | 0.5 | |
蔬菜 | 0.05/1 |
![5a1581564fd99e1dcffcda251bf4176d.jpeg](https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a1/58/5a1581564fd99e1dcffcda251bf4176d.jpeg)
官网|www.pribolab.com
联系热线|4006885349
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