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在过去的半个世纪中,具有直链选择性的烯烃(反马尔科夫尼科夫规则)羰基化反应催化体系发展比较迅速。其中,很多反应体系已成功应用于工业生产中。相比之下,研究长链脂肪族烯烃的支链选择性的(马尔科夫尼科夫规则)烷氧羰基化反应催化体系比较少。脂肪族支链酯类化合物在制药、高分子材料、香料等领域有着广泛的应用。因此,开发一种通用的、高支链选择性的适合长链脂肪族烯烃的烷氧羰基化反应体系具有重要意义。 ...
(图片来源:包图网)“什么是脂肪酸脂肪酸(fatty acid),脂肪酸是由碳、氢、氧三种元素组成的一类化合物,是中性脂肪、磷脂和糖脂的主要成分。是指一端含有一个羧基的长的脂肪族碳氢链,是有机物,直链饱和脂肪酸的通式是C(n)H(2n-1)COOH,低级的脂肪酸是无色液体,有刺激性气味,高级的脂肪酸是蜡状固体,无可明显嗅到的气味。脂肪酸是最简单的一种脂,它是许多更复杂的脂的组成成分。...
如表(1)所示,无论是具有给电子或吸电子官能团的芳族腈(条目1-2),带有各种取代基的直链或支链的脂肪族腈(条目3-7),如金刚烷-1-甲腈和二苯乙腈这种具有大取代基的腈(条目8-9),还是用于合成重要药物中间体的3-(1-吡咯基)丙腈(条目10),它们的转化率和选择性均大于99%。相对温和的反应条件以及较高的反应效率,使得操作人员的安全得到了保障。...
基于以上思路,最近,丹麦奥胡斯大学的Karl Anker Jørgensen团队以伯胺作为有机分子催化剂、Ag2CO3作为氧化剂,实现了羧酸与α-支链醛的偶联,由此得到手性的羧酸叔烷基酯产物。伯胺催化剂与α-支链醛缩合后,在氧化剂的作用下形成亚铵自由基阳离子,进一步去质子化、氧化可以得到相应的亚氨基α-碳正离子中间体,进而与一系列芳香及脂肪族羧酸偶联,反应具有良好的立体选择性(图1)。...
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