然而,此类反应常存在使用贵金属催化剂(例如Pd、Rh、Ru或Ir)或使用过量有毒且易燃的CO作为羰基源,从而限制了反应的应用。近年来,镍作为廉价催化剂备受关注,尤其是涉及C(sp3)部分的羰基化反应中。为了避免在过量CO存在下形成失活的镍/羰基配合物(如 Ni(CO)4),Gosmini和胡喜乐课题组通过将锌还原剂和钴或镍催化剂相结合,可实现氯甲酸乙酯原位生成CO,从而作为CO安全有效的替代源。...
类似地,苯基三氟甲磺酸酯反应72 h,也只能获得67%的收率。进一步的对照反应表明光敏剂、镍催化剂、光以及惰性气氛对于该偶联反应都至关重要。图2. 反应条件的优化及对照试验。图片来源:Nat. Catal.在最优条件下,作者对该半异相催化体系的底物范围进行了评估(图3)。结果表明对溴苯甲酸甲酯能和大部分环状仲胺成功偶联得到目标产物(1,4-7),但是对于非环状仲胺,该反应条件并不适用。...
鉴于Ni/PCy3催化体系是通过Ni(I)-SiR3活性催化剂起作用,而本文方法的化学选择性与其完全相反,这一对比表明不同的活性催化剂和不同的机理途径均有效。图5. 反应的应用。图片来源:J. Am. Chem. Soc.为了进一步探究该反应机理,作者将可变时间归一化分析方法应用于萘甲酸甲酯59的还原(图6)。结果表明,镍催化剂、底物、硅氧烷和碱均为正反应级数。...
根据β-裂解机理,在不存在镍的情况下,可以用原甲酸三甲酯进行甲基化。实际上,当乙烯基膦酸二乙酯与过氧化苯甲酰在原甲酸三甲酯中于80 ℃反应时,甲基化的Giese产物57的产率为22%(图6E)。综上所述,这些实验结果证实了原甲酸三甲酯通过β-裂解机理产生甲基自由基。此外,原甲酸三烷基酯可以用作脂肪族自由基的来源。...
Copyright ©2007-2022 ANTPEDIA, All Rights Reserved
京ICP备07018254号 京公网安备1101085018 电信与信息服务业务经营许可证:京ICP证110310号