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了解PX(对二甲苯)

2012.10.30

  PX,中文名称对二甲苯(para-xylene),属于低毒类化学物质,可燃,有毒,有刺激性。PX对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时,对中枢系统有麻醉作用,吸入较高浓度的二甲苯甚至会出现急性中毒。

  化学属性  【中文名称】 1,4-二甲苯

  【英文名称】 para-xylene,1,4-dimethylbenzene

  【别 名】 对二甲苯

  【结构或分子式】 C8H10;C6H4(CH3)2 外观与性状无色透明液体,有类似甲苯的气味

       p-xylene

  【分子量】 106.17 蒸汽压 1.16kPa/25℃ 闪点:25℃(闭式)

  【熔点(℃)】13.2

  【沸点(℃)】138.5

  【溶解情况】不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂

  【主要用途】作为合成聚酯纤维、树脂、涂料、染料和农药等的原料

  【密 度】 相对密度(水=1)0.86;相对密度(空气=1)3.66

  【稳定性】 稳定

  【危险标记】无色透明液体,具有芳香气味。比重0.861,熔点13.2℃,沸点138.5℃,闪点(与充分氧气混合后的燃点)25℃,能与乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂混溶。易燃,有毒,是一种危险化学品,可使胎儿发生畸形。其蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.1%~7.0%(体积)。根据《全球化学品统一分类和标签制度》和《危险化学品名录》,在包括美国澳洲在内的很多国家,PX不算危险化学品,不过欧盟把PX列为有害品,是因为当人体吸入过量PX时,对眼及上呼吸道有刺激作用。无论是危险标记、健康危害性、毒理学资料,还是在职业灾害防护等标准下,PX都不属高危高毒产品。长期反复直接接触PX会使皮肤脱脂,并有可能对中枢神经系统或听力有影响,也可能对人类生殖或发育造成毒性。国际评估化学品致癌的权威机构(IARC)对包括PX在内的整个二甲苯类的评估结果表明,PX致癌性证据尚不足,属于第三类致癌物质,即缺乏对人体致癌性证据的物质。美国政府工业卫生学家会议(ACGIH)将其归 类为A4级,即缺乏对人体、动物致癌性证据的物质。

  【安全性】对二甲苯的液体及蒸汽易燃。进入消化道可导致中枢神经系统抑制,症状包括兴奋,随后头痛、眩晕、困倦和恶心,严重者导致失去知觉、昏迷,并由于呼吸中断而致死。可能造成肝、肾损伤。吸入时可能造成呼吸困难等和吞入类似的后果,及化学性肺炎和肺水肿、黏膜损伤、血液异常。

  二甲苯蒸汽对眼部及上呼吸道有刺激,高浓度时会麻醉中枢神经。短期吸入高浓度对二甲苯会出现明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心呕吐、胸闷四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者甚至会躁动、抽搐或昏迷。 长时间或重复性接触或吸入以及短期吸入高浓度对二甲苯使皮肤脱脂,可造成皮肤干裂或刺激及产生神经衰弱综合征(如呼吸困难、混乱、眩晕、恐惧、失忆、头痛、颤抖、虚弱、厌食、恶心、耳鸣、暴躁、口渴、肝功能减弱、肾损伤、贫血症、骨髓的增生等)损害。此物质曾造成动物的繁殖损害和致命性结果。

  健康危害

  一、健康危害

  侵入途径:吸入、食入、经皮肤吸入。

  健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。

  急性中毒:短期内吸入较高浓度可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷,有的有癔病样发作。

  慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征,女工有月经异常,工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。

  NFPA704对PX的“对健康的危害”评级为2,与乙醚相当

  根据《全球化学品统一分类和标签制度》和《危险化学品名录》,在包括美国澳洲在内的很多国家,PX被列为危险化学品,是因为当人体吸入过量PX时,对眼及上呼吸道有刺激作用。

  无论是危险标记、健康危害性、毒理学资料,还是在职业灾害防护等标准下,PX都不属高危高毒产品。长期反复直接接触PX会使皮肤脱脂,并对中枢神经系统或听力有影响,也对人类生殖或发育造成毒性。

  国际评估化学品致癌的权威机构(IARC)对包括PX在内的整个二甲苯类的评估结果表明,PX致癌性证据不足,即有对人体致癌性无有效证据的物质。美国政府工业卫生学家会议(ACGIH)将其归 类为A4级,即缺乏对人体、动物致癌性证据的物质。

  二、毒理学资料及环境行为

  毒性:属微毒类。

  急性毒性:LD501364mg/kg(小鼠静脉)

  生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0):1500mg/m3,24小时(孕7~14天用药),有胚胎毒性。

  污染来源:二甲苯是重要的化工原料,有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气,以及生产设备不密封和车间通风换气,是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏,火灾也会造成意外污染事故。

  代谢和降解:在人和动物体内,吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%~90%的间、对-二甲苯),然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中,大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合,而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时,可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。

  残留与蓄积:在职业性接触中,二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言,由肺吸收其蒸气的情况相同,总量达60%~70%,在整个的接触时期中,这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25µg/(cm3·min)(范围0.7~4.3µg/(cm3·min))被吸收,二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重,上面我们已经说过进入人体的二甲苯,可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯,也在接触后的3小时内(半衰期为0.5~1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验,主要是测定尿内甲基马尿酸的含量,也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量,但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中,又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物,因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时,其气味强度相当于5级,二甲苯的特有气味则要过7至8月才能消失;气味强度为3级时则需4至5年。河水中二甲苯的气味保持的时间较短,这与起始浓度的高低有关,一般可保留3至5年。

  三、环境标准  

        中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度100mg/m3(二甲苯)

  中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.30mg/m3(一次值、二甲苯)

  中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(二甲苯) ①最高允许排放浓度(mg/m3):

  70(表2);90(表1)

  ②最高允许排放速率(kg/h):

  二级1.0~10(表2);1.2~12(表1)

  三级1.5~15(表2);1.8~18(表1)

  ③无组织排放监控浓度限值:1.2mg/m3(表2);1.5mg/m3(表1)

  中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/L(二甲苯)

  中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、Ⅱ、Ⅲ类水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)

  中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级:0.4mg/L

  二级:0.6mg/L

  三级:1.0mg/L

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