二甲酚橙光度法
方法提要
试样经过氧化钠熔融，三乙醇胺碱性溶液提取，过滤后用盐酸溶解沉淀，二甲酚橙光度法测定锆铪合量。适用于矿石中0.02%～1%二氧化锆(铪)合量的测定。
仪器
分光光度计。
试剂
过氧化钠。
氢氟酸。
盐酸。
硫酸。
三乙醇胺。
氢氧化钠溶液(10g/L)。
三乙醇胺-氢氧化钠溶液在盛有1L(1+1)三乙醇胺的烧杯中，加入40gNaOH，搅匀。
氯化镁溶液(80g/L)。
氯化铜溶液(20g/L)。
硫脲溶液(100g/L)。
溴化十六烷基三甲基铵溶液(2g/L)。
二氧化锆标准储备溶液ρ(ZrO2)=100.0μg/mL称取0.1000gZrO2(光谱纯)于铂坩埚中，加10滴(1+1)H2SO4及5～7mLHF，在电热板上蒸至冒浓白烟时取下，冷却后沿埚壁用少许水淋洗一次，继续蒸至冒白烟，重复处理一次，冷却后用2mol/LHCl提取，将溶液煮沸，放置冷却后用2mol/LHCl稀释至1000mL容量瓶中，混匀。
二氧化锆标准溶液ρ(ZrO2)=10.0μg/mL用2mol/LHCl稀释二氧化锆标准储备溶液配制。
二甲酚橙溶液(1g/L)。
校准曲线
移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL、7.00mL二氧化锆标准溶液，分别置于一组25mL容量瓶中，补加2mol/LHCl至7.5mL，滴加2滴CuCl2溶液，2mL硫脲溶液，混匀，放置片刻，加入1.5mL二甲酚橙溶液，2mL2g/L溴化十六烷基三甲基铵溶液，用水稀释至刻度，混匀。10min后，于分光光度计560nm波长处，用1cm比色皿测定吸光度。
分析步骤
称取0.1～0.5g(精确至0.0001g)试样，置于高铝坩埚(或石墨坩埚)中，加4～6gNa2O2，拌匀后，上面再盖1g，于700℃的高温炉中熔融20min，中间摇动1～2次。取出坩埚，冷却后置于250mL烧杯中，用100mL热的(1+1)三乙醇胺或三乙醇胺-氢氧化钠溶液提取(用三乙醇胺溶液提取熔融物时应注意所得溶液的碱度，尤其对于含硅较高的试样或试样取样量较多时，可用三乙醇胺-氢氧化钠溶液提取，这样可使绝大部分二氧化硅以硅酸形式留在溶液中与沉淀分离，以免在显色时加入CTMAB后出现混浊现象)，待作用停止后，洗出坩埚，视沉淀多少加入12～20mLMgCl2溶液，加入少许纸浆，煮沸15min以驱赶过氧化氢。冷却后，用快速滤纸过滤，用热NaOH溶液洗涤烧杯和沉淀8～10次，再用水洗烧杯和沉淀各2次，用移液管吸取热的38mL4mol/LHCl溶解沉淀于原烧杯中，将溶液置电热板上加热煮沸，经原滤纸将溶液过滤于100mL容量瓶中，用热水洗净烧杯和滤纸，冷却后，用水稀释至刻度，混匀。
移取10.0mL试液于25mL容量瓶中，以下按校准曲线的操作步骤(如分取5.0mL试液，需补加3.75mL2mol/LHCl)进行测定。
按下式计算二氧化锆(铪)合量:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:w［(Zr，Hf)O2］为二氧化锆(铪)合量质量分数，%;m1为从校准曲线上查得分取试样溶液中二氧化锆(铪)的质量，μg;m0为从校准曲线上查得分取试样空白溶液中二氧化锆(铪)的质量，μg;V1为分取试样溶液体积，mL;V为试样溶液的总体积，mL;m为称取试样的质量，g。
注意事项
1)铈(Ⅳ)及氧化剂均能破坏二甲酚橙，应事先除去或用还原剂还原。
2)锡(Ⅱ)、铌含量在1mg以上与二甲酚橙反应呈淡红色，对锆测定有影响。在0.3～0.5mol/LH2SO4中可消除其影响。在0.8mol/LHClO4中，锡(Ⅱ)及钼均不干扰测定。
3)钍与试剂反应的灵敏度为锆的 钍含量较高时应先分离，或在溶液中加入3mL乙酸(Φ=36%)以消除干扰。
3)钛在100mL溶液中不得超过4mg，量高时应预先分离。
4)铁(Ⅲ)严重干扰测定，试样经碱熔，三乙醇胺提取后，残余铁在铜盐存在下，用硫脲还原可消除干扰。对于铁量很高而锆量又极低时，则应预先分离铁。
5)氯离子、溴离子、碘离子、硝酸根、高氯酸及乙酸不干扰测定。氟离子、EDTA以及硫代硫酸盐、磷酸盐和含羟基的有机酸均有影响。溶液中硅酸含量高时，使锆的结果偏低，但硅含量低于16mg时对测定影响较小。
-
技术原理
-
技术原理
