紫外可见分光光度法测定水中总氮含量误差是怎么回事？
在一些污水厂的化验报告数据中，有时候会发现同一个水样的总氮会低于氨氮。这种情况往往让管理者感到迷惑，这是什么情况？氨氮>总氮？怎么可能？一定是化验室的问题，但是化验室重复做，总还是会不断地出现这个问题？那么到底是怎么样的情况，造成了这种结果呢？今天我们就来聊聊化验室里氨氮高于总氮的情况。
我们先来了解下总氮和氨氮的概念。 总氮在理论上包括氨氮, 一个样品中所含的总氮一定大于氨氮, 至少氨氮不会高于总氮。因为总氮是指含在水中的氨、亚硝酸、硝酸的各种离子中的氮(无机氮)和蛋白质等有机氮化合物中的氮(有机氮)的总量。总氮测定方法通常采用过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮化合物转变为硝酸盐后，以紫外法进行测定。
而氨氮是指以游离氨( NH3)或铵盐(NH4+)的形式存在于水中氮，两者取决于水的PH值和水温，当PH值偏高时，游离氨比例较高，反之，则铵盐较高，水温则与PH相反。
从氨氮和总氮的概念定义中，我们看到，氨氮的化验结果是不会大于总氮的，但在污水厂中的水样检测实验中常得出氨氮高于总氮的结果，那么我们可以大致的判定，这样的结果主要来自于误差，那么都是从哪些环节出现的误差呢？通过对氨氮和总氮的化验的分析，可以总结以下原因所产生的误差：
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01 实验环境导致的误差
在实验室周围环境有卫生间或存放氨水等等,实验室的空气中含有少量的氨气，这些氨气极易溶于水，使实验用水也不同程度地含有铵离子。在化验分析中，稀释水样所用的无氨水的制备和保存往往不被重视，导致外界氨氮溶解到水样中，增加了水样的氨氮浓度误差。
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02 样品引入的误差
由于水中的氮化合物是在不断变化着的, 采集后送回实验室等待实验 分析的样品, 它们的存放时间、 存放地点, 光照情况等, 甚至分析人员 取样的先后次序等, 都会给氨氮和总氮的实验分析带来不同的误差。
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03 药品引入的误差
实验时首先要进行过硫酸钾的提纯处理，没有经过提纯的过硫酸钾溶液的吸光度远大于经过提纯的过硫酸钾溶液，且经过提纯的过硫酸钾溶液标准偏差更小，对水样测定结果的偏差影响跟小。
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04 实验方法引入的误差
氨氮的分析通常采用较为经典的纳氏试剂光度法,虽然显色要求碱性环境, 但前处理过程比较简单,直接显色测定后,就可以计算得出结果。相对来说总氮的分析的前处理过程要复杂一些，要经历在碱性条件下30min的加压处理,在前处理过程中如果密封不好，也会导致在高温高压下氨氮的释放，一般很少有化验室做到每次总氮的消解用生料带密封瓶塞的，因此转化不可能为100%的转化,这当中会导致总氮过程中的氨氮释放，从而引起误差存在。
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05 样品浊度引入的误差
总氮分析前处理能消除的浊度影响在氨氮分析中消除不了, 加上比色时常用不同种比色皿, 这几种影响因素加起来, 对最后结果带来差异。
由于两种测试方法都是用测量吸光度的，样品中的悬浮物造成的浊度是样品分析中最难消除的影响因素，在总氮和氨氮的实验分析测定中, 总氮分析前处理能消除的浊度影响在氨氮分析中就消除不了,可能会对水样检测中的氨氮造成较高的情况。
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06 不同分析方法和仪器
几乎所有的分析实验方法测定样品都有一定的方法误差, 总氮和氨氮的实验分析也不例外,分析氨氮的纳氏试剂光度法有误差,分析总氮的碱性过硫酸盐分解法同样也有误差, 两种分析方法误差给最后测定结果带来的误差,有很大的不确定性。在两个项目的整个分析过程中所使用的各种量器、比色管、比色皿等多种仪器,它们都可能引入程度不同的误差；比色时所使用的分光光度计的灵敏度、精密度和准确度都可能不是一样的,引入的误差大小也不一样。特别对总氮和氨氮的比色测定采用的是可见和紫外两种不同光区的光, 引入的误差差异更大。
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07 数据处理引入的误差
在数据处理中, 有两方面可能引入误差：一是不同的校正曲线引入的误差,虽然这两个项目使用的两条曲线都经统计检验合格,但曲线与曲线有差别,这种差别带来误差；二是对有效数字的取舍引入误差。两方面的误差总和起来就形成了两分析项目间不小的误差。样品的浓度越小,这种误差越大，这就是有些情况下，经过稀释的水样反而会出现氨氮小于总氮的情况。
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08 不同人员的因素导致的
实验手法，误差控制上都会有不同的差别：从上面的分析可以看到氨氮和总氮在化验过程中出现的误差的情况有客观和主观的多方面的因素影响，综合的误差会导致氨氮可能超过总氮的情况发生。
如何预防误差带来的错误数据
综上所述，在污水检测中，氨氮和总氮的化验中会经常出现的氨氮高于总氮的情况，是不可避免的，特别是在一些总氮中氨氮所占的比例较大的水样中，由于多种诱发误差的原因存在，出现这种情况的几率很高。
检测人员应该对于总氮和氨氮的分析时间要保持一致，消除药品样品及实验条件的干扰。
在这种情况下，可以采取加标回收的方法(在空白样品或已知含量的某种背景下添加已知含量的标准品（被测成分），用建立的方法检测其含量（实测值）与添加值的比，如添加值为100，实测值为85，结果是回收率为85%，称为加标回收)，或者测试标样进行数据误差的纠正人为的主观因素的影响。在进行厂内工艺数据比对进行工艺调节时，应重点进行氨氮数据和总氮数据的纵向比对，避开同个水样的氨氮和总氮的误差引起的工艺调整困惑。
