瓦尔登反转的的实验原理
发生在四面体环境的碳原子上、经由背面攻击，是化学中最重要和最有用的一类反应。例如SN2反应中，亲核试剂（通常带负电荷）从一侧接近饱和的碳原子，置换碳原子对面一侧的离去基团，导致碳中心的翻转和分子手性的变化。数十年的大量研究表明具有中心势垒的气相SN2反应表现出反向二级动力学同位素效应（即当同位素取代的原子并没有直接参与反应时，室温下的速率常数kH/kD<1），而反应截面表现出较强的正向二级同位素效应，同时反应的阈值能量远大于计算的势垒高度。然而，造成动力学和反应截面同位素效应差异以及高能量阈值的原因一直没有得到阐明。
推荐
