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浅谈利用原子吸收法测定岩石矿物中金的成分

2018.7.02

  摘 要:地质样品中金富集分离有各种各样的方法,本文对此类方法的进展做了概述,包括活性炭吸附法、离子交换富集分离法、泡沫塑料富集分离法等,重点评述最新的工艺与技术。 
  岩石矿物中金的成分可以用原子吸收法来测定,本文综述了此类方法。目前,随着我国不断探测土层中黄金地质的含量,相应的分析测试含金量的技术也获得了重大突破。根据相关文献资料,笔者总结了三种富集分离地质样品中金的方法,为黄金分析工作者提供帮助。 
  1 活性炭富集分离法 
  近几年,应用最普遍的金富集分离方法是活性炭吸附富集分离法。1974年,山东招远金矿成功研制一种装置,它可以动态抽滤吸附活性炭,一次完成对金的吸附富集和过滤残渣,自此,我国测定地质样品中金的含量的水平跨入了先进行列。当前,我国大部分黄金矿山冶炼、地质等单位,依旧采用这种方法富集分离金。这种方法操作快速、简单,测定范围广,选择性好,在大批量矿样金的测定中得到广泛应用。 
  目前,许多机构仍在不断的研究活性炭吸附富集分离金的方法。文献[4]显示,当地质样品在10%的王水溶液中溶解后,加入硫脲,通过化学反应,金与银与硫脲形成比较稳定的配合物,这样金和银全部进入溶液中,再使溶液流经活性炭吸附柱,金和银就几乎完全吸附在活性炭上了,其吸附百分比分别可以达到99.60%和99.40%。被活性炭吸附的金属离子还有铜,而其他金属离子则在经过活性炭之后被分离出去。当活性炭灰化后,在活性炭内部的王水溶解残渣变化生成高氯酸介质,这个介质可以避免硫脲与铜生成沉淀,从而使铜对金、银的干扰减到最少。文献[5]的实验过程是,先采用王水溶解,然后用活性炭吸附柱吸附溶液,活性炭灰化后制成10%王水溶液,然后再对原子含量进行测定。文献[6]的实验过程是,先采用王水溶解金,然后用活性炭吸附溶液,活性炭灰化,然后将灰化后的产物配制成5% HCl溶液,将溶液装入电极烘干;最后用化学光谱法进行测定金含量。文献[7]实验所采用的方法是,先将灼烧矿样,然后去除有机物和硫,其产物用王水分解,然后采用活性炭吸附柱动态吸附富集分离金;选用0.15~0.2 g的活性炭,制成抽滤吸附装置,这种装置带布氏漏斗;实验证明,活性炭吸附金不受抽滤速度的快慢影响;如果采用原子吸收测定法,则共存离子(mg):Cu2+(500),Bi3+(30),Fe3+(3000),Sb3+、Pb2+(100),CO2+(10)、Ni2+(200),As3+不影响金的测定。 
  2 泡沫塑料富集分离法 
  泡沫塑料(简称泡塑)富集分离法应用广泛。 
  1970年,Bowen提出泡塑富集分离技术,从此,我国开始研究发展这一技术。近年来,泡塑富集分离技术在原子吸收、化学发光、滴定分析、极谱分析、化学光谱和光度分析等测定方法中得到广泛应用。 
  泡沫塑料对金具有非常良好的吸附性。不同的生产商生产的的泡沫塑料有不同的性质、结构和质量,因此吸附金的容量也不相同,其数值在54.5~160mg/g之间浮动。研究表明,不同厂家,其生产的工艺水平不同,导致生产产品的杂质元素含量、灰分和密度也不同,在生产泡塑的过程中,会在泡塑内部产生很多残留物,例如缩二脲、脲基甲酸酯、脲基等,还包括NCO端基或5%~10%的异氰酸酯,甚至染上油污。这些残留物减少了泡塑的有效吸附面积,而对于泡塑来说,面积一定时,吸附的牢固度随着吸附的金越多而变的越来越差。不同厂家生产的泡塑,质量存在差异,导致其产品对金吸附性能也有所不同,所以,选择泡塑前,应当预先对泡塑做吸附金的实验。 
  研究发现,在10%王水介质中,经过王水溶液洗涤泡塑后,泡塑具有吸附金的能力。如果泡塑用水洗涤,就会改变表面吸附介质,实际上是相当于在水溶液中吸附金,其吸附能力仅仅为在王水中洗涤过的泡塑的7%~20%。在做吸附金实验时,通常要用水充分洗涤泡塑,所以泡塑吸附金的容量不是王水洗涤后的容量,而是用去离子水溶液洗涤后的容量。 
  文献[2]为解决这一难题,采用了用氢氧化钠溶液对需做实验的泡塑进行预处理这一方法。通过实验发现,在经过NaOH预处理后,泡塑内部的垃圾所剩无几,这样,泡塑上的有效的吸附面积就达到最大化,吸附金的能力明显增大。实验数据表明,0.5 g泡塑,在经过NaOH处理后,可吸附1447μg金,回收率高达96%,而未经NaOH处理的泡塑,其回收率仅为85%。 
  泡塑吸附有静态和动态两种吸附方式。实验最后的测定方法决定了吸附方式的选择。文献[1]指出,泡塑在如果介质是10%王水,那么泡塑动态吸附金要好于静态吸附,吸附率甚至可以达到99.55%,动态吸附中,溶液流速应小于10 ml/min,可在10 ml/min以下范围波动。 
  文献[3]证明,金的分布具有均相特征。对于整块泡塑或多块泡塑,在其吸附金的过程中,根据质量的比例不同,溶液中的金络阴离子将按比例均匀分配。特定情况下,均相特征不与已知泡塑量大小、金量相关。 
  文献[3]对金在泡塑吸附柱上的轴向分布进行了研究,吸附的金的量自上而下不断的下降,下降的幅度受淋洗流速、离子性质、泡塑孔隙度、柱径比等因素影响,而金在泡塑柱的任意横截面上,分布相对均匀。泡塑顶端0~6 cm处吸附着大约98.1%的金。文献[1]也表明,泡塑的不同部分,吸附金的能力很不一样,有时差别很大,例如泡塑上部1/3段吸附金的百分比可达98%以上,下部1/3段吸附百分比很低,甚至可以忽略不计。静态吸附法是将泡塑块投入到含金溶液中,通过振荡使金吸附在泡塑表面,因此又叫振荡吸附,。静态吸附与动态吸附相比,操作简单,适用于大批量化探样品的分析,实验过程中可以采用普通的过滤设备;其缺点是泡塑内部会有很多试样的残渣,尤其是灰化法,吸附后的残渣量很大,对于化学光谱法、分光光度法、目视法,这些方法都不太能直接测定金含量。有一种解脱金的方法,就是采用0.2%~1%硫脲,利用原子吸收法的方法测定,可得到可靠的结果;对于以上提出的问题,可以先过滤残渣,然后振荡含金滤液,以吸附金,但这种操作相对来说比较繁杂。 
  3 离子交换树脂富集分离法 
  相对来说,传统的富集金属离子的方法指的是离子交换树脂富集分离法,这种方法对富集分离金有显著的成效,非常广泛的应用在金的分析测试中。常用的离子交换树脂分为阴离子交换树脂和阳离子交换树脂。这两类树脂的缺点较多:(1)选择性差;(2)不易解脱;(3)吸附量小。目前,一些新型离子交换树脂被成功研究出来了。比如有:(1)浸渍性离子交换树脂;(2)吸附性离子交换树脂;(3)螯合离子交换树脂。新型的离子交换树脂结合了螯合反应和离子交换两种过程,弥补了普通树脂的缺点,应用前景广阔。 
  4 结论 
  目前,纵观富集分离方法的进展,传统的富集分离方法依旧应用广泛,比如溶剂萃取富集分离法、活性炭富集分离法,并在应用的过程中不断的改进和发展。离子交换纤维素富集分离法、泡沫塑料富集分离法等新的富集分离方法作为新工艺方法,也已发挥了重要作用,尤其是泡塑富集分离法,因为优点独特,所以其应用更为广泛,随着分析测试技术的不断发展,不断的引进高新技术,高新技术与金的富集分离法将会结合起来,逐步实现测量技术的智能化、系统化、自动化。 
  参考文献 
  [1] 李占江,冯光星,宋磊,等.国产软质聚氨酯泡沫塑料杂质含量及分离富集金性质研究[M].金矿找矿测试方法与技术文集.北京:地质出版社,1995. 
  [2] 李琴美.用氢氧化钠提高泡塑富集金能力的探讨[J].黄金,2007,18(11):54~57. 
  [3] 薛光.泡沫塑料富集金[M].北京:北京大学出版社,2000. 
  [4] 王同聚,王瑞雪.硫脲络合活性炭吸附原子吸收法同时测定金和银[J].黄金,2008,19(1):48~50. 
  [5] 赵振峰.活性炭吸附原子吸收法测定金[J].黄金,2006,17(6):54~55. 
  [6] 方春仙.化学光谱法测定地质试样中超痕量金[J].地质实验室,2009,15(1):18~21. 
  [7] 袁健中,石英.活性炭吸附火焰原子吸收法测定地矿样品中的金[J].黄金,2001,22(5):44~46.

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