叠氮化合物介绍--NaN3
(1)NaN3简介
a)无色六角结晶性粉末,对热不稳定。
b)水溶液遇酸放出剧毒的HN3.
c)高毒,与氰化钠毒性近似。
d)检测:FeCl3溶液(100 g/L)==>出现鲜明的血红色。
(2)投料过程
a)称取:用牛角勺(金属勺容易引起爆炸),称量后放入NaClO溶液中淬灭。
b)投料:碱性体系:将底物溶于有机溶剂后一次或分批加入NaN3;
酸性体系:底物滴加到溶有NaN3的有机溶剂和水的混合体系(冰水浴)。
(3)后处理过程
a)将反应液调节pH>9,搅拌10 min后,pH值仍大于9(pH<7时,NaN3不能被洗掉)。
b)萃取时,应该选择疏水溶剂如甲苯(亲水溶剂容易把NaN3萃出)。
c)淬灭反应:NaClO+2NaN3+H2O=NaCl+2NaOH+3N2
==>1.0 g NaN3约需要10 mL饱和的NaClO进行淬灭。
==>加大量水稀释NaN3的浓度(2%左右,若NaN3太浓,加入NaClO时,可能发生爆炸)
(4)注意事项
a)NaN3容易和CS2, Br2, 酸以及重金属(如Cu, Pd, Ba...)剧烈反应。
b)不使用含Cl溶剂,如DCM, CDCl3等,因为会形成非常易爆的二,三叠氮甲烷。
c)有机叠氮化合物稳定性:(C+O)/N,其中C/O/N代表分子中包含的原子个数。
==>当(C+O)/N>3时,比较安全,可以分离纯化;
==>当(C+O)/N=1-3时,可以分离纯化,不可以纯品形式保存(若要保存,可以配制成1M以下浓度的溶液进行保存);
==>当(C+O)/N<1时,务必不要分离纯化,建议使用粗品中间体。
(5)实验室常见不当操作
a)大量叠氮化合物萃取在分液器内剧烈晃动。
b)金属勺称量药品,搅拌磁子破损。
c)叠氮基在分子量中所占比例>17%时,旋蒸浓缩。
d)实验台有酸性物质未清理(叠氮钠遇酸产生挥发性更强的叠氮酸,剧毒,受热可能引发爆炸)。
e)浓缩酰基叠氮反应液,旋蒸里面有残余的酸性气体。 作者:Hertz流浪纪 https://www.bilibili.com/read/cv5336033/ 出处:bilibili
