关于共轭二烯烃的电环化反应介绍
电环化反应直链共轭多烯烃可发生分子内反应，π键断裂，双键两端碳原子以σ键相连，形成一个环状分子。电环化反应的显著特点是高度的立体专一性，即在一定条件下（光或热）生成特定构型的产物。
电环化反应是周环反应的一种类型 ,所谓周环反应是指在化学反应过程中能形成环状过渡态的一些协同反应, 它不受溶剂极性的影响, 也不受催化剂和引发剂的影响 ,反应条件为加热或光照 。在整个反应过程中 ,不产生任何活性中间体。反应中有两个或更多的键, 同时破裂和生成。即以协同的方式进行 。Woodward Hoffmann 于 1965 年提出了电环化反应选择规则, 一般教科书都以π电子数和反应条件的关系来表示该规则。对于含偶数碳原子的共轭多烯 ,一般都以中性分子的形式形成共轭体系 ,这类多烯含有的 π电子数正好等于所含碳原子数 。如 :丁二烯, 所含碳原子数和 π电子数都是 4 个, 即可归为 4n 个 π电子体系(n =1 , 2 , 3 ……)。而己三烯所含碳原子数和π电子数都是 6 个 , 可归为 4n +2 个 π电子体系 。(n =0 , 1 , 2 , 3 ……)所以这类多烯的电环化反应学生易于掌握。但对于含奇数个碳原子的多烯 ,一般以带电离子的形式形成共轭体系, 这种离子的 π电子数和所含碳原子数不再相等 ,学生对这类多烯的电环化反应感到难以理解 。因此在教学中拟采用以下方法对含奇数个碳原子的共轭多烯体系的电
环化反应选择规则进行分析讲解。首先把这类多烯分成 4n +1 和 4n -1(n =1, 2 , 3……)个碳原子两种类型,然后具体地分析这两种类型的正负离子。4n +1 个碳原子的正离子,如:戊二烯基正离子含 5 个碳原子(n =1),4 个π电子,可归为 4n 个π电子体系；4n -1个碳原子的负离子,如:烯丙基负离子,含有 3 个碳原子(n =1), 4 个π电子,亦可归为 4n 个 π电子体系,即4n +1 个碳原子的正离子和 4n -1 个碳原子的负离子都可属于 4n 个π电子体系。而 4n +1 个碳原子的负离子,如:戊二烯基负离子含 5 个碳原子(n =1), 6 个 π电子,可归为 4n +2 个 π电子体系；4n -1 个碳原子的正离子,如:烯丙基正离子含 3 个碳原子(n =1), 2 个 π电子,可归为 4n +2 个 π电子体系,即 4n +1 个碳原子的负离子和 4n -1 个碳原子的正离子都属于 4n+2 个π电子体系。
