实验室分析仪器--核磁共振碳谱的测定方法
1、 脉冲傅里叶变换法
脉冲傅立叶变换法(Pulse Fourier Transform,简称PFT法)是利用短的射频脉冲方式的射频波照射样品,并同时激发所有的13C核。由于激发产生了各种13C核所引起的不同频率成分的吸收,并被接收器所检测。
2、 核磁共振碳谱中的几种去偶技术
13C核的天然丰度很低,分子中相邻的两个 C 原子均为 13C 核的几率极低,因此可忽略 13C 核之间的偶合。
13C-1H 之间偶合常数很大,高达 120～320Hz,而13C 被偶合氢按 n+1 规律分裂为多重峰,使谱图不易解析,为提高灵敏度和简化谱图,须去掉 1H 对 13C 的偶合,方法有如下几种。
1)质子带宽去偶法
又称噪声去偶,是最重要的去偶技术。在扫描时,同时用一强的去偶射频对可使全部质子共振的射频区进行照射,使全部质子饱和,从而消除碳核和氢核间的偶合,得到简化的谱图。
2)偏共振去偶法
与质子宽带去偶相似,只是此时使用的干扰射频使各种质子的共振频率偏离,使碳上质子在一定程度上去偶,偶合常数变小(剩余偶合常数)。峰的分裂数目不变,但裂距变小,谱图得到简化,但又保留了碳氢偶合信息。用偏共振去偶法可以确定与碳原子相连的质子数目,从而可判断各碳的类型。
3)门控去偶法
又称交替脉冲去偶。接收到的信号既有偶合,又有NOE增强的信号,即既保留了峰的多重性,又达到谱峰强度增加的目的。
4﹚ 反转门控去偶法
又称抑制NOE的门控去偶。可以得到碳数与信号强度基本上成正比的图谱。
5)选择质子去偶
又叫单频质子去偶。其目的是为了使待指认的13C峰去偶,其它13C不去偶,以便区别。首先记录该化合物的氢谱,然后选择去偶质子,用其共振频率去照射,使其饱和,与其相连的13C不被偶合,成为单峰。使用此法依次对1H 核进行照射,即可使相应的13C核信号得到准确的归属。
6)INEPT谱和DEPT谱
INEPT法:低灵敏度核的极化转移增强法
DEPT法:不失真地极化转移增强法
