实验室分析仪器--13C NMR的自旋偶合及偶合常数
1、 13C-1H的自旋偶合
1H的天然丰度为99.98%,13C-1H偶合不能不考虑。mJ(13C-1H)与m和C原子的杂化程度有关:
1JC-H 最大,通常在120~320Hz之间;
2J次之,通常在60Hz以内;
3J更小,一般在十几Hz以内;
4J很小,一般不超过1Hz。
sp3杂化13C的1JC-H 最小,sp2杂化者较大,sp杂化者最大。
吸电子基使C-H键加强,故1JC-H 增大;空间位阻使C-H键减弱,故1JC-H 随之减小。由1H核引起的13C共振峰的裂分符合 n+1 规则。
2、 13C-X的自旋偶合
19F 和 31P 的天然丰度均为100%,而且在质子去偶过程中不能消除它们对 13C 的偶合,必须予以考虑。它们和 13C 的偶合符合 n+1 规则。
2D 的 I=1,它和 13C 的偶合符合 2n+1规则,因此 D核使 13C 显示 1:1:1 的三重峰。若用 CDCl3 作溶剂,则在 δ=77ppm 附近显示 1:1:1 的三重峰。六氯代丙酮则在δ=29.8ppm 显示七重峰。
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