原子吸收分析法中--电离干扰简介
电离干扰是由于原子在火焰中电离而引起的,是一种选择性干扰,这种干扰只在火焰中才显得重要,而在石墨炉中,由于产生的自由电子浓度很高,电离干扰效应很小。
分析元素在火焰中形成自由原子之后又发生电离,使基态原子数目减少,导致测定吸光度值降低,校正曲线在高浓度区弯向纵坐标。在通常使用的乙炔一空气火焰中,电离电位Vi<5eV的碱金属强烈地电离,Vi=5.21～6.11eV的元素较不容易电离,Vi≥7.5eV的元素很少电离或不电离。在2500,碱金属和碱土金属其电离影响均大于10%在氧化亚氮乙炔高温火焰中,碱金属Li、Na,K,Rb和Cs的电离度分别为63.8%、78.9%、98.4%、99.1%和99.7%,必须考虑电离对测定的影响。原子在火焰中的电离平衡。
M和M+分别为平衡时金属的原子和离子,e为自由电子。若在火焰中存在易电离的元素,能提供自由电子,则使电离反应向左移动。
因为碱金属的电离电位低,这些元素受到的电离干扰也最严重。火焰温度越高,电离干扰越大,降低火焰温度可减小电离干扰在氧化亚氮一乙炔高温火焰中,不仅碱金属有强烈的电离,电离电位较高的其他金属也有相当明显的电离。在试样中加入电离电位低的消电离剂如铯、铷、钾等,提供大量的自由电子,使电离平衡向左移动,可以有效地消除电离干扰。消电离剂的电离电位越低,消除电离干扰的效果越明显。
为了消除电离干扰,一方面适当控制火焰的温度(采用富燃火焰),另一方面在标准溶液和样品溶液中加入消电离剂,消电离剂的电离电位越低,效果越好,常用的消电离剂有CsCl和KCl等,消电离剂的浓度不能太大,否则会产生基体效应或容易堵塞燃烧器缝口。
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