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实验室分析方法--红外光谱单一组分样品的定量分析方法

2022.1.24

1.工作曲线法

用红外光谱定量时,往往所用狭缝较宽,光的单色性差,用直接计算法进行测定不易得到准确的结果,通常采用工作曲线法。工作曲线的横坐标为样品的浓度,纵坐标为对应分析谱带的吸光度。工作曲线是由测量一系列已知浓度的标准样品得到的,在制作工作曲线和测定样品时必须在同一液体池中进行。在正常情况下,如果測量和操作条件选择合适,保持仪器操作条件恒定,使用相同的液体池,就可以得到准确的结果。



2.比例法

在有些情况下,要求分析二元混合物中两个组分的相对含量,例如:分析二元共聚物或二元异构体混合物,这时可以采用比例法。对于二元体系,若两组分定量谱带不重叠,则:


WechatIMG242.jpeg



K值可由标准样品测得,R是被测样品二组分定量谱帯峰顶处的吸光度比值,由此就可以计算c1和c2。若测定样品的浓度变化范围大,K值往往是不恒定的,这时可以R对c1/c2定未知样品的R值,由图求c1/c2



3.内标法

当用澳化钾压片或油糊法、液膜法时,因为光通路厚度不易确定,在有些情况下可采用法。内标法是比例法的特殊情况。这个方法是选择一标准化合物,它的特征吸收峰与样品的分析峰互不干扰。取一定量的标准物质与样品混合,将此混合物制成溴化钾片或油糊,绘制红外谱图,则有:


As=asbscs, Ar=arbrcr


将两式相除,因么bs=br,则得:


WechatIMG243.jpeg


通常是将样品和内标按不同比例混合做工作曲线。


在选用内标时,应考虑下列几点:①其红外光谱比较简单,不干扰样品测定:②热稳定,不受:③易纯化;④具有不受样品谱带干扰的强谱带:⑤适合于样品制备技术。


常用的内标物有:Pb(SCN)2      2045cm—1;Fe(SCN)2     1635cm—1;KSCN    2100cm—1;NaN3    640cm—1,2120cm—1;C6Br6   1300cm—1,1255cm—1


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