铵离子测定-次氯酸钠-水杨酸分光光度法方法介绍
一、原理
在碱性介质中,氨与次氯酸盐和水杨酸反应生成一种非常稳定的蓝色化合物。根据颜色深浅,用分光光度法测定。
本方法的检出限为0.01mg/L,测定上限为1.2mg/L。降水中,一般共存离子不扰测定。
二、仪器
①具塞比色管:10ml。
②容量瓶:200ml、250ml、500ml。
③分光光度计。
三、试剂
所有试剂均用无氨水配制。无氨水制备同纳氏试剂分光光度法。
①铵标准贮备液和使用液:同纳氏试剂分光光度法试剂③和④。
②水杨酸-酒石酸钾钠溶液:称取10g水杨酸于150ml烧杯中,加适量的水,再加入5.0mol/L氢氧化钠溶液15ml,搅拌使之溶解。另称取10g酒石酸钾钠(kNaC4H4O6 • 4H2O),溶解于水,加热煮沸以除去氨。冷却后,与上述溶液合并移入200ml容量瓶中,用水稀释至标线,混匀。此溶液pH为6.0～6.5。
③1.0%(m/V)硝普钠溶液:称取0.10g硝普钠(亚硝基铁氰化钠),于10ml比色管中,加水至标线,摇动使之溶解,临用现配。
④次氯酸钠溶液:可用市售的安替福民溶液,也可自制,自制的方法为:将浓盐酸逐滴作用于高锰酸钾,将逸出的氯气导入2mol/L氢氧化钠溶液中。
市售或自制品均需用碘量法测定其有效氯含量,用酸碱滴定法测定其游离碱量。
有效氯的标定:吸取1.00ml次氯酸钠溶液于碘量瓶中,加入50ml水、2g碘化钾,混匀,然后加入6mol/L(C(1/2H2SO4))硫酸溶液5ml,盖上塞子,混匀置于喑处5min后,用硫代硫酸钠标准溶液(C(Na2S2O3)=0.1mol/L)滴定到溶液呈淡黄色,加入1ml淀粉溶液,继续滴定至溶液蓝色刚消失时即为终点。其有效氯按下式计算。
式中:C(Na2S2O3)——硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L;
V——滴定时消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml;
35.45—相当于1L1mol/L硫代硫酸钠标准溶液(Na2S2O3)的氯气(1/2Cl2)的质量,g。
游离碱的标定:吸取1.00ml次氯酸钠溶液150ml维形瓶中,加入适量水,以酚酞作指示剂,用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至红色消失时即为终点。
取上述部分溶液用稀氢氧化钠溶液稀释至溶液中含有效氯为0.35%(m/V)、游离碱为0.75mol/L(以NaOH计)的次氯酸钠溶液,贮于棕色滴瓶。可稳定一周。
四、步骤
1、标准曲线的绘制
①取七支10ml比色管,按表1配制标准系列。
向各管中加入1.00ml水杨酸-酒石酸钾钠溶液,1.0%硝普钠溶液2滴,用水稀释至9ml左右,加入2滴次氯酸钠溶液,用水稀释至标线,摇匀。放置1h。用1cm比色皿,在波长698nm处,以水为参比,测定吸光度。以吸光度对铵离子含量(μg)绘制标准曲线。
2、样品测定
吸取样品5.00ml于10ml比色管中,以下步骤同标准曲线的绘制。从标准曲线上查得铵离子的含量。
五、计算
六、说明
①当降水中铵离子浓度较高时,可将标准系列中铵离子含量提高到4～24μg,用0.5cm比色皿测定吸光度。当铵离子浓度较低时,可将标准贮备稀释成每毫升含1.0μg铵离子的标准使用液,用于配制含铵离子0.5～4μg的标准系列,用3cm比色测定吸光度。
②当室温高于20℃时,0.5h即可发色完全;当室温低于15℃时,1h足可以发色完全。溶液发色完全后,颜色可稳定24h。
