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构象异构体的应用

2022.5.16

在不同的构象异构体之间,由于非键合原子之间作用力的不同,使构象异构体在物化性质方面均表现一定的差异。构象分析正是以化合物适当的基态、过渡态和激发态的构象,对化合物的物化性质进行分析和解释。这方面的内容因很广泛,在此只能做一般的介绍。

对于构象异构体的稳定性,前面已经以乙烷、丁烷、十氢化奈和取代环己烷为例进行了说明。通过对取代环己烷的构象和一些物理性质间的关系总结出的“构象规则”认为,较不稳定的异构体,具有较高的沸点、密度和折光率。二甲基环己烷的有关物理常数如下:

其他的物理性质,如酸、碱的强度等也有不同,一般来说e羧基的解离度较大,如 4-反-叔丁基环己基甲酸(pKa=7.79)比其顺式异构体酸(pKa=8.23)的解离度大。

各构象异构体的化学性质基本相同,但也有差异,如环己醇的羧基位于e键,环己甲酸的羧基位于e键,都比位于a键的易于酯化,其酯也易于水解,但环己醇的羧基位于a键则比位于e键的易于氧化。

构象异构体的生理活性也不同,如吗啡的阵痛作用利血平的降压作用,都与它们分子内六元环状结构的构象有关。


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