气相毛细管柱色谱仪涂渍的固定相
气相毛细管柱色谱仪涂渍的固定相是液体固定相。
一、对固定相的要求:
1、高聚物热稳定性好,熔点和粘度高。
2、对石英毛细管内壁有较好的湿润性。
3、在制备中分子结构一致,分子量分布窄且批与批之间尽可能一致。
4、在分子上有易于交联的基团,如乙烯基。
5、有选择性高的基团,便于制备出分离异构体的固定相。
二、常用的常规聚硅氧烷固定相:
1、聚二甲基硅氧烷:
常用的有OV-1和SE-30。
2、含苯基的聚硅氧烷:
SE-54是含5%苯基和1%乙烯基的硅生胶,易涂渍和交联。
OV-17是粘度高的含50%苯基的聚硅氧烷。
OV-25是粘度较高的含75%苯基的聚硅氧烷,可制备出极性较高的毛细管柱。
3、含氰基的聚硅氧烷:
常用的有OV-225、OV-275和OV-1701。
4、含氟的聚硅氧烷:
常用的有OV-210和OV-215。
三、聚乙二醇固定相:
聚乙二醇20M是常用的极性氢键型固定相,但热稳定性差,易受盐和少量水的催化而分解,对氧尤其敏感。
四、便于交联的聚硅氧烷固定相:
在毛细管柱内使固定相原位交联(固定化)或键合到毛细管壁上是提高液膜稳定性和耐温性的重要途径,但一些苯基含量高的聚硅氧烷,如OV-17、OV-25和OV-225难以用引发剂使之交联。
1、在聚硅氧烷分子中引入一定量的乙烯基,通过乙烯基可使这类固定相容易进行交联。
2、使用端羟基聚硅氧烷固定相。由于聚硅氧烷分子两端有羟基,在加热的情况下可以和毛细管壁上的硅醇基进行缩合而制成键合固定相。
3、在聚硅氧烷分子链和功能基团侧链之间引入间隔基,使分子易于交联。
五、耐高温固定相:
通常在325℃以下柱温的色谱称为常温色谱,在325℃以上柱温的色谱称为高温色谱。
分子量大和热稳定性好的样品分析对气相色谱固定相的耐热性要求更高。如在石油分析中模拟蒸馏要分离100个碳以上的脂肪烃,分离原油中的有机金属化合物如金属卟啉类化合物,分析聚合物中的添加剂,分析食品中三甘油酸酯,分析环境中的多环芳烃等,都要求能耐325℃以上柱温的色谱柱。常用的耐高温固定相是端羟基聚硅氧烷。
1、聚酰亚胺涂层石英毛细管柱:
(1)端羟基聚二甲基硅氧烷:温度范围为0~430℃
(2)端羟基50%苯基甲基硅氧烷:温度范围为0~430℃
(3)端羟基65%苯基甲基硅氧烷:温度范围为0~370℃
(4)聚二甲基硅氧烷:温度范围为-20~350℃
2、PAS金属涂层石英毛细管柱:
(1)聚二甲基硅氧烷:温度范围为-20~450℃
(2)聚苯基甲基硅氧烷:温度范围为-20~450℃
3、铝涂层石英毛细管柱:
(1)端羟基聚二甲基硅氧烷:温度范围为0~430℃
(2)端羟基5%苯基甲基硅氧烷:温度范围为0~430℃
(3)端羟基50%苯基甲基硅氧烷:温度范围为0~400℃
(4)端羟基65%苯基甲基硅氧烷:温度范围为0~400℃
六、新型高选择性固定相:
新型高选择性固定相是一类特殊固定相,主要有过渡金属混合物固定相、液晶固定相和手性化合物固定相等。
主要用于一些特殊样品的分析,如不对称选择合成中对映体纯度及过剩量、手性药物中对映体纯度和天然产物构象等测定。