鱼藤酮类圆二色谱
鱼藤酮类
通过H1质子在CDCl,acetone-d6,acetonitrile-d3,benzene-d6中化学位移δ6.6-6.8,在DMSO- d6化学位移δ6.4,在pyridine-d5中化学位移δ7.3可知天然鱼藤酮类热力学稳定式为B/C环处于顺式系统,通过偶合常数近似夹角65---55°,以及X-ray也都表明B/C环处于顺式为优势构象.
B/C环反式的鱼藤酮类需通过合成得到,利用DIBAL还原脱氢鱼藤酮的1,4位得到了(±)反式-异鱼藤酮,它们的构型通过X-ray单晶衍射而确定. B/C环反式的一系列特征是H1质子的强去屏蔽效应,在CDCl,acetone-d6,Methanol-d4 中位于δ7.6---7.9,在pyridine-d5中位于δ
8.2---8.5。两种可能的B/C环反式构象能通过H6a与C6质子的相对构型来确定，此时H6a可处于平伏键或直立键。 H6a与一个C6质子的偶合常数（J=11～12HZ）可以确定为反式双直立质子偶合关系。
当B/C环稠合关系通过H-NMR确定为顺式或反式之后，利用CD数据决定C6a 和C12a的绝对构型。鱼藤酮类的CD谱在190---360内呈现多重CE峰，在350附近的长波长CE为苯甲酰系统产生的n---π跃迁，320附近的CE为A环的长芳香系统引发的π---π跃迁，这些都用于绝对构型的判断
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