原子吸收光谱分析基本原理--共振激发的概念
原子的电子从基态激发到最接近于基态的激发态,称为共振激发。当电子从共振激发态跃迁回基态时,称为共振跃迁。
这些荧光谱线中波长最长的一个称为共振线
处在基态的原子吸收某些具有特定频率的入射光称为共振线(resonance line)。电子从基态跃迁至第一激发态时,要吸收一定频率的光,所产生的吸收谱线称为共振吸收线。它再跃迁回基态时,发出同样频率的光(谱线),这种谱线称为共振发射线。元素的共振吸收线一般有好多条,其测定灵敏度也不同。在测定时,一般选用灵敏线,但当被测元素含量较高时,也可采用次灵敏线。
原子吸收共振线后发出的同频率荧光称为共振荧光。无论在发射光谱还是在吸收光谱中共振线通常是最强的。碱金属原子主线系的第一个双线(D线)就是共振线(见原子光谱、碱金属原子光谱)。但也可把所有能激发共振荧光的谱线都称为共振线,把其中波长最长的一个称做第一共振线。共振线多指第一共振线。
原子由激发态直接跃迁到基态所发射的谱线。由最低激发态跃迁到基态所发射的谱线,称为第一共振线。第一共振线的激发能最低,原子最容易激发到这一能级。因此,第一共振线辐射最强,最易激发。从狭义上讲,所谓共振线实际上仅指第一共振线。如果基态是多重态结构,则只有对应于跃迁到最低多重态组分而发射的谱线,才称为共振线。
由于不同元素的原子结构不同,其共振线也因此各有其特征。由于原子的能态从基态到最低激发态的跃迁最容易发生,因此对大多数元素来说,共振线也是元素的最灵敏线。原子吸收光谱分析法就是利用处于基态的待测原子蒸汽对从光源发射的共振发射线的吸收来进行分析的,因此元素的共振线一般被选作为分析线。
用共振线照射原子观察其共振荧光是探测和研究原子结构的一种非常灵敏和有效的方法,现在仍然使用。
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