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高分子领域常用的表征方法之示差扫描量热分析(DSC)

2018.4.03

当物质的物理状态发生变化时,如结晶、熔融、相转变,或者发生化学反应,往往伴随着热学性能如热焓、比热容、热导率的变化。示差扫描量热法就是通过测定其热学性能的变化来表征物质的物理或化学变化过程。DSC在聚合物研究中的应用有以下几点:

a.玻璃化转变过程的研究:非晶态聚合物的玻璃化转变是与链段微布朗运动解冻有关的一种松弛现象。由于被玻璃化转变前后聚合物的比热容发生变化,因此在DSC热谱图上表现为基线向吸热方向的偏移;

b.结晶过程对熔融过程的影响:在结晶过程中结晶温度和压力条件对晶型、微晶大小等的影响很大,若对结晶聚合物进行连续的重复的不同热处理后,形成了结晶大小不连续的分布,因而熔融时就出现若干不连续的熔融峰;

c.结晶动力学研究:一般情况下聚合物等温结晶的转化率符合Avrami结晶动力学公式:

1-α=exp(-kt)n

式中,α为结晶转化率;k是结晶速率常数;n是与结晶成核和生长过程有关的整数;

d.多相体系相容性的研究:根据DSC热谱图上面的Tg和Tm的变化来确定非晶态聚合物和结晶聚合物的多相体系相容性;

e.多相体系的定量研究:对于不相容的非晶态多相体系,有两个玻璃化转变。利用DSC定量测定不相容多相体系组分含量的基础是测定各组分在玻璃化转变的比热容变化△Cp;相容性非晶态共混物的Tg与两组分的相对含量密切有关,可用Fox方程计算;

f.另外,在研究固化反应过程时常常应用DSC测定其固化反应热,利用动态法或等温固化法研究固化过程等。


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