关于中心离子d轨道能级的分裂
过渡金属离子的d轨道，在没有配体作用时，能量是相同的，当配体以一定方向接近中心金属离子时，若配体负电荷或偶极子负端电荷是球形分布的，即球壳上的电荷是均匀的，这时若中心离子位于球心，则d轨道上的电子受到配体电荷或偶极子负端电荷的排斥作用是相等的，d轨道的能量比原来自由离子时的能量升高Es，但不发生分裂。如果配体负电荷或偶极子负端电荷不是球形分布，而是位于八面体或四面体各顶点，由于d轨道的构型与角度分布不一样，距离配体远近不同，能量升高的程度有所不同。距离较近的d轨道，受到较大的静电斥力，能量升高较多，高于Es。；另一些距离较远的d轨道受到的静电排斥较小，能量升高较低，低于Es，于是便产生了能级的分裂。
正八面体场中d轨道能级的分裂正八面体配合物，过渡金属离子位于正八面体中心，现设六个相同的配体L各沿x、y、z三个坐标轴的正、负方向接近中心金属离子(如图5.1)，dz2和dx2—y2轨道极大值正处于和配体迎头相碰的位置，受到强烈的静电排斥作用，使这两个轨道的能量升高较大，高于Es。而dxy、dyz、dxz的最大值方向，正好都穿插在配体之间，因而受到配体较弱的排斥作用，故这些轨道能量升高较少，低于Es。所以在正八面体场申，中心离子的d轨道分裂为两组：一组是能量较高的dz2和dx2—y2轨道，叫做eg轨道；另一组是能量较低的的dxy、dyz、dxz轨道，叫做t2g轨道。eg和t2g轨道是分子轨道理论所用的符号。图5.2表示出八面体场中d轨道能级的分裂。
推荐
