离子色谱连续进样峰高逐渐增加的原因分析
连续进样时,后一针总是比前一针高,过一段时间就好了,而这个过程比较长,通常要花费几个小时的时间,这是什么原因造成的呢?我们今天来讨论。
图1是一张典型的连续进样峰高越来越高的谱图叠加:
图1.连续进样4针峰值越来越高
图2.水峰及氟离子峰高越来越高
测试条件:
离子色谱仪:RPIC-2017(电导检测)
抑制器:被污染的WLK-6A阴离子抑制器
色谱柱:AS9-HC
流速:1.0mL/min
温度:35摄氏度恒温
定量环:25uL
特征分析:
1.在电导池及色谱柱恒温的条件下,同一样品连续进样,后一针的峰高和峰面积总是比前一针增加不少,3%以上或更高。随着仪器运行时间的不段增加,峰高或峰面积增加的量越来越小。
2.每个离子的峰高都增加,所有离子的变化趋势和变化量是一致的,包括水峰,由图2可知。
3.加大电流后,峰高增加更快一些,图1中较小的两个谱图用的是50mA电流,较高的两个 谱图用的是54mA和60mA的电流。
4.有时发生在仪器电流关闭后再重新开启的情况下。
5.基线上漂
通过以上几个特征我们可以判断,这个故障是由于抑制器引起的,可能是膜面污染或前面进过高浓度的样品,如果是新抑制器就可能是质量问题。
原因分析:
抑制器在不稳定的情况下,内部平衡尚未建立,淋洗液尚未被完全抑制,被测离子也未被完全转化为相应的酸,比如:氯离子被抑制后的产物是HCl。如果抑制器正常,这个过程通常在30-60分钟内完成。
当抑制器电流处于关闭状态时,仪器还在运行,此时抑制器失效,没有抑制作用,我们知道抑制器的抑制室内填充有阳离子交换材料,随着运行时间的不段增加,这些原来是H型的离子交换材料逐渐被淋洗液中的Na离子转化为Na型,再次开启电流后,要重新将这些离子交换材料转化为H型,这样就加大了抑制器的工作量,延长了稳定时间。
抑制器被污染后,膜面电阻增加,电流效率下降,会增加稳定的时间,个别厂家的抑制器容量小,稳定和平衡需要更长的时间。
解决方案:
1.阴离子抑制器可以用5mL浓度为50mM的硫酸冲洗,保存过夜。
阳离子抑制器可以用5mL,浓度为100mM的氢氧化钠冲洗,保存过夜。
2.加大电流。
3.更换抑制器。
4.如果是抑制器质量问题,选择退换,或从其它生产厂家购买。
