样芯分析技术：高光谱成像研究波兰Żabińskie湖万年沉积物
2008到2010年，我国处于富营养的湖泊数量已占多数，占调查总数的78.7%，其中，处于轻度富营养、中度富营养和重度富营养湖泊数量分别占调查总数的50.7%、21.3%和6.7%；处于中营养的湖泊数量占调查总数的14.6%，且不断向富营养化湖泊转变；处于贫营养状态的湖泊数量只占调查总数的 6.7%，主要分布于青藏高原湖区与云贵高原湖区，我国湖泊富营养化形势已非常严峻。
——《湖库富营养化防治技术政策》
上一期《易科泰样芯分析技术应用案例》, 我们介绍了利用XRF和HSI研究波兰东北部Jaczno半混合湖全新世光养生物群落和缺氧动态的案例，本期将介绍利用这两大技术应用于波兰Żabińskie湖沉积物推断全新世10,800年间水体初级生产力及混合状况的案例。
全世界湖泊的富营养化和缺氧现象正在增加，但是人类对数千年来湖泊初级生产力和缺氧变化的理解却很有限，需要长期记录以了解湖泊生态系统的自然变异性，并增进对生产力和缺氧驱动因素的了解。瑞士伯尔尼大学地理与Oeschger气候变化研究中心的科研人员采用的多代理方法，将高分辨率高光谱成像（HSI）获得的色素数据、XRF数据与超高效液相色谱叶绿素、类胡萝卜素和细菌叶绿素等数据相结合，以研究波兰Żabińskie湖沉积物万年尺度内的营养状态变化和缺氧演变。研究结果发表于2020年《Science
of the Total Environment》（A high-resolution record of Holocene primary
productivity and water-column mixing from the varved sediments of
LakeŻabińskie, Poland）。
注：Oeschger气候变化研究中心是伯尔尼大学卓越的跨学科气候研究中心，该中心成立于2007年，以现代气候研究的先驱Hans Oeschger的名字命名，在许多领域处于国际研究的最前沿。
研究亮点
由10,800年沉积物样芯推断水体生产力和缺氧状况
使用高光谱成像（HSI）对湖泊沉积物色素进行定量
在人类砍伐森林之前，全新世期间缺氧状况持续存在
高光谱成像重建亚年级（季节）尺度生产力和缺氧状况
重点问题
1）在过去的10,800年中，水体初级生产力和氧气浓度如何变化？
2）自然和人类影响在推动初级生产力或湖泊变化方面发挥了什么作用？
研究方法
该研究使用ITRAX XRF
CORSCANNER在伯尔尼大学对样芯进行扫描（铬管，曝光时间20s，30kV，50mA）,样芯2.1-0.8m的扫描分辨率为0.5mm，19.4-2.5m的扫描分辨率为2mm。所有XRF数据均以每秒计数（cps）计算，然后均质化，以使重叠样芯部分中每个元素的标准偏差和均值相等。根据数据质量和关注点选择关键的XRF元素进行分析,解析遵循Davies等人（2015年）利用XRF对湖泊沉积物所作的研究以及Żarczyński等人（2019年）的研究成果。将钾、锆和钛元素作为集水区成岩输入的代理物，铁、锰、硫和磷作为氧化还原条件改变的指标，铜和磷作为水生产量或有机物含量的指标，钙/钛比率作为内生性方解石的代理物，硅/钛比率作为生物硅的代理物（硅藻和金藻的丰度）。
高光谱成像（HSI）则使用SPECIM PFD-CL-65-V10E推扫式高光谱相机按照Butz等人的方法完成（2015）,相对吸收带深度（RABD）指数用于量化与沉积色素相关的吸收特征，以60×60μm（像素）分辨率进行测量。RABD655–685max指数代表TChl-a（叶绿素a及其衍生物），并作为总藻类丰度的代表；RABD845指数代表Bphe-a（细菌叶绿素），作为紫色硫细菌（PSB）的特定生物标记。PSB生活在分层水体的化跃层，需要光和还原后的硫才能进行光合作用，因此，Bphe-a表明该含氧/缺氧边界存在于该湖的光合带内。通过分光光度计测量值与样品位置的平均RABD指数值进行线性回归，将RABD指数值换算为真实浓度（μg/g干沉积物）。
文章指出
常规方法分析色素费钱费力，将其用于全新世或较大尺度的沉积物分析时，分辨率很低。
HSI技术能够以亚毫米分辨率（即60×60μm像素大小）对大量色素基团进行快速定量，并且这项技术已被用于湖泊历史生产力和氧气浓度调查，表现出前所未有的时间分辨率。
HSI检测到Bphe-a在季节尺度内10倍浓度变化，这是其它技术（低分辨率）无论如何也无法实现的。
与HPLC测量相比，TChl-a的HSI测量受样本保存问题的影响更小。
在亚年级分辨率下，沉积物样芯的HSI指数具有推断过去环境变化的潜力，未来的研究可以利用这种方法调查变化率、主控因素转换以及其他需要高分辨率技术解决的问题。
研究结果见下图：
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