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简述氯甲基化反应的反应机理

2022.10.12

  芳烃及其衍生物在ZnCI2存在下与氯甲基化试剂(聚甲醛和氯化氢)作用,芳环上引入氯甲基的反应称为Blanc氯甲基化反应。三聚甲醛-氯化氢、多聚甲醛-氯化氢、甲醛缩二甲醇-氯化氢或甲基氯、氯甲基醚等也是常用的氯甲基化试剂。盐酸、硫酸、磷酸、乙酸等质子酸,氯化铝、氯化锡等Lewis酸也是有效的催化剂。

  芳环上有烷基、烷氧基等供电子基时有利于反应的进行。但具有多个供电子基的芳烃衍生物往往生成二氯甲基化的副产物。此时最好不加催化剂使反应缓慢进行,以抑制该副产物的生成。酚类、胺类化合物由于具有强供电子基,极易发生此反应,此时若芳环上没有其他钝化基团,往往生成聚合物。因而通常在不加催化剂和降低反应温度的条件下进行,以得到正常产物。芳环上有卤原子、硝基、羧基等吸电子基时会降低产率,其至使反应不能进行。活性较小的化合物常用甲基氯甲基醚、二氯甲基醚或1-氯-4 -(氯甲氧基)丁烷等进行氯甲基化。

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