建立裂解规律
虽然普遍意义上的质谱数据没有唯一解，但只要限定研究的范围和条件，那还是有解可循的。就如化合物的浓度与其UV响应的关系我们是没法知道的，可在一个很窄的范围内，就能用直线来近似他们的关系！那么如何限定质谱研究的范围呢？首先我有几项假设，所有的质谱推理都建立在它们之上：
•假设1：结构相似的化合物具有相同或相似的裂解规律；
•假设2：化合物的裂解行为的外因是质谱构造和碰撞能量，内因是分子结构特性，外因决定几率，内因决定终点；
假设1首先肯定了在某些情况下，即结构相似，质谱的裂解数据是有规律可循的！结构相似，可以指有相同的官能团，或者在天然产物分类上属于一类，比如都属于黄酮、甾体、萜等。这个相似性越接近，那么它们具有相同的裂解形式的可能越大，同属于查尔酮的化合物间的行为就比其他黄酮更接近。
假设2更进一指明了化合物的结构与质谱的关系，主要用来解决“为什么不同质谱仪器获得的质谱数据有很大差别”（NMR不应该有这种情况）的问题，可以肯定一点，不同仪器获得的数据是有规律可循的，这一点也为我们建立不同质谱仪器数据的智能解析程序鉴定了基础（我们正在开发的一种秘密武器）！“外因决定几率”指碎片离子在质谱图上的丰度高低，“内因决定终点”是指可能存在哪些类型的碎片离子。
通过前面两个假设，知道了质谱的规律性在一个很小的范围内是可以成立的，那最关键的就是建立这一小类化合物的裂解规律，而如何建立裂解规律呢？要先从分析已知化合物的多级质谱入手。可是我们还不知道它们的裂解规律啊，怎么分析这些质谱数据呢？
我想这就是大多数人遇到的第一个难题了，获得了质谱数据，即便是已知化合物的，也不知道那些棒棒们代表什么！在这里，我假定大家已经知道了最基本的质谱知识，比如full scan, MS/MS, 准分子离子，碎片离子，丰度等。
直接进入传说中最神秘的“一三断裂”，可以说“一三断裂”是CID(碰撞诱导解析)质谱中最常见的裂解形式，与以往70eV的EI-MS非常不相同。EI-MS中的能量太高了，一般小分子的大部分结构单元都受不起这么高的能量，碎的面目全非；而ESI-MS中的CID温和很多，并且碰撞的能量还不是一气就全招呼上，慢慢来，一点一点的把化合物结构中不稳定的部位给敲掉。正是因为能量不高，化合物结构中不同基团的特异性差异才得以最大化的体现，也让分子有机会摆好“一三”的pose后，才被打掉！说的专业一点，“一三断裂”是一种能垒较低的裂解反应！大家熟知的麥式重排仅是“一三断裂”的一个特列而已，据我所知，现有的小分子内的重排裂解都可归到“一三断裂”中！
“一三断裂”是CID(碰撞诱导解析)质谱中
最常见的裂解形式。
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