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光谱仪实验原理

2018.7.10

光谱仪测量原理  

光谱仪是指利用折射或衍射产生色散的一类光谱测量仪器。光栅光谱仪是光谱测量中最常用的仪器,基本结构如图1所示。它由入射狭缝S1、准直球面反射镜M1、光栅G、聚焦球面反射镜M2,物镜M3以及输出狭缝S2构成。

1 M1反射镜、M2准光镜、M3物镜、G平面衍射光栅

S1入射狭缝、S2光电倍增管接收、S3 CCD接收

 




rlo4_image001.gif


 衍射光栅是光栅光谱仪的核心色散器件。它是在一块平整的玻璃或金属材料表面(可以是平面或凹面)刻画出一系列平行、等距的刻线,然后在整个表面镀上高反射的金属膜或介质膜,就构成一块反射试验射光栅。相邻刻线的间距  d  称为光栅常数,通常刻线密度为每毫米数百至数十万条,刻线方向与光谱仪狭缝平行。入射光经光栅衍射后,相邻刻线产生的光程差  rlo4_image002.gif    rlo4_image003.gif  为入射角,  rlo4_image004.gif  为衍射角,则可导出光栅方程:  

 

rlo4_image005.gif 

光栅方程将某波长的衍射角和入射角通过光栅常数d联系起来,rlo4_image006.gif为入射光波长,m为衍射级次,取rlo4_image007.gif等整数。式中的“rlo4_image008.gif”号选取规则为:入射角和衍射角在光栅法线的同侧时取正号,在法线两侧时取负号。如果入射光为正入射rlo4_image009.gif,光栅方程变为rlo4_image010.gif。衍射角度随波长的变化关系,称为光栅的角色散特性,当入射角给定时,可以由光栅方程导出

rlo4_image011.gif 

复色入射光进入狭缝S1后,经M2变成复色平行光照射到光栅G上,经光栅色散后,形成不同波长的平行光束并以不同的衍射角度出射,M2将照射到它上面的某一波长的光聚焦在出射狭缝S2上,再由S2后面的电光探测器记录该波长的光强度。光栅G安装在一个转台上,当光栅旋转时,就将不同波长的光信号依次聚焦到出射狭缝上,光电探测器记录不同光栅旋转角度(不同的角度代表不同的波长)时的输出光信号强度,即记录了光谱。这种光谱仪通过输出狭缝选择特定的波长进行记录,称为光栅单色仪。

在使用单色仪时,对波长进行扫描是通过旋转光栅来实现的。通过光栅方程可以给出出射波长和光栅角度之间的关系(如图2所示)

rlo4_image012.gif

rlo4_image013.gif其中,rlo4_image014.gif为光栅的旋转角度,rlo4_image015.gif为入射角和衍射角之和的一半,对给定的单色仪来说rlo4_image015.gif为一常数。

光谱仪是指利用折射或衍射产生色散的一类光谱测量仪器。光栅光谱仪是光谱测量中最常用的仪器,基本结构如图1所示。它由入射狭缝S1、准直球面反射镜M1、光栅G、聚焦球面反射镜M2以及输出狭缝S2构成。

()实验原理

1. 氢与氘原子光谱

 

巴尔末总结出的可见光区氢光谱线的规律为

rlo4_image016.gif (1.6.1) 

式中λH为氢光谱线的波长,n345等整数.

若改用波数表示谱线,由 

rlo4_image017.gif  (1.6.2) 

则式(1.6.1)变为

rlo4_image018.gif (1.6.3) 

式中109678 cm-1叫氢的里德伯常量.

由玻尔理论或量子力学得出的类氢离子的光谱规律为

rlo4_image019.gif(1.6.4) 

上式的

rlo4_image020.gif(1.6.5) 

是元素A的理论里德伯常量,z是元素A的核电荷数,n1n2为整数,me是电子的质量和电荷,ε0是真空介电常数,c是真空中的光速,h是普朗克常量,MA是核的质量.显然,RAA不同略有不同,当MA→∞时,便得到里德伯常量

rlo4_image021.gif(1.6.6) 

所以,

rlo4_image022.gif (1.6.7) 

应用到H和D有

rlo4_image023.gif  (1.6.8) 

rlo4_image024.gif(1.6.9) 

可见DH是有差别的,其结果就是D的谱线相对于H的谱线会有微小位移,叫同位素位移.rlo4_image025.gifrlo4_image026.gif是能够直接精确测量的量,测出rlo4_image025.gifrlo4_image026.gif,也就可以计算出RHRD和里德伯常数R,同时还可计算出DH的原子核质量比

rlo4_image027.gif (1.6.10) 

式中m/MH = 1 / 1836.1527是已知值.注意,rlo4_image006.gif是指真空中的波长.同一光波,在不同介质中波长是不同的,唯有频率及对应光子的能量才是不变的.我们的测量往往是在空气中进行的,所以应将空气中的波长转换成真空中的波长.空气的折射率随波长的变化如表1.6.1所列.但在实际测量当中,受所用的实验仪器的精度限制,这种变化可以忽略不计。

 

表1.6.1  空气折射率随波长的变化(15℃,760mmHg,干燥)

λ(nm)

380

420

460

500

540

580

620

660

(n-1)×107

2829

2808

2792

2781

2773

2766

2761

2757

氢的特征谱:

紫外部分: 赖曼系: rlo4_image028.gif

可见光部分:巴尔末系:rlo4_image029.gif

红外部分:帕邢系:rlo4_image030.gif

布喇开系:rlo4_image031.gif

蓬得系:rlo4_image032.gif

汉弗莱斯系:rlo4_image033.gif


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