初学者AAS光谱仪问题答疑
1问: 用同一套工作曲线和24份样品在A仪器和B仪器上测试,最终各得出24个浓度值,在没有标准值的情况下,怎样对这两种结果做出数值分析？以测出的铜值为例。计算出了从1号样品到24号样品的铜值绝对值差,差值在0.028-1之间,较集中在0.3,0.4,0.5之间.想知道同一套工作曲线和样品在不同的仪器上测试是否存在差异？这种差异在多大范围内是可取的？
答：1. 同一套工作曲线和样品在不同的仪器上测试存在差异，至于差异的可取范围可以通过分析测定过程中的不确定度来判断。
2. 测量不确定度是与测量相联的参数，表征合理的赋予被测量值的分散性，也就是说表达这个测定结果的分散程度的。结果的分散性直接受测试过程中的误差的影响。
3. 应该说是同一个标准系列；1~24号样品是不是同一个样品?要是同一样品能否保证它的成份是均一稳定的?
就是同一个标准系列，在同一天同一个人操作二次的吸光度也可能是不一样的，况且是二台不同机子呢。这就是误差。但可以反测标准系列中的某一标准点浓度，它们应该是很相近的。
2问: 做海水中的重金属。1、如何控制好酸度，书上说要ph值4.5-5.0，怎么确定? 2、加入指示剂后调节酸度，怎么判断颜色？ 3、只能用有机做吗？4、是用25ml比色管做萃取的经常会漏有什么办法解决吗？5、火焰做有机做锌很难怎么办？对仪器影响大吗?
答：1. 用分液漏斗萃取。
2.（1）精密pH试纸不行吗?（2）肉眼判断淡蓝色可以用很低浓度的氨水和酸调。
3、可以反萃取要准备很多分液漏斗，也可以用固相萃取，很好用不过很贵。
3问: 要分析Si，要有原子吸收仪的笑气分析使用经验吗?分析时应注意什么?如何分析Si?
答：1. 如果测试Si含量的话一定要加K。
2. 样品前处理不能使用高氯酸，还有火焰燃烧头要使用50毫米的。
3. 从仪器的角度讲原吸使用笑气火焰是安全的。它对供气压力燃烧头种类(必须使用50mm的)、点火、火焰自动切换等都有安全连锁装置和自动控制功能。燃烧时火焰中央应有一个玫瑰红的内焰(俗称“红羽毛”约1-2cm高这是判断火焰是否正常的关键，如无则需加大乙炔的流量)。火焰燃烧时可能伴有啸叫声，且火焰高度有空气火焰的1.5-2倍，挺刺激的别害怕。
4. 对于硅的测定一般不使用仪器分析，低含量的采用比色法高含量的采用重量法。
4问: 雾化器不吸水了!吸管与雾化器全是通的不知为何?
答：1. 进不了样了吗?检查气路系统流量，水封正常吗？
2. 是否空压机出了问题。
3. 反吹雾化器的喷嘴，可能是有小东西堵了。
4. 全拆下来重新安装一次。
5. 可以按雾化器说明书上讲的适当转动撞击球看有无雾喷出。
6. 空压机压力不够，调大压力看一看。
5问: 第一次测试Ca元素的火焰回收率大致在30-50%之间,第二次测试做Ca的回收回收率在155-165%之间,30%和166%这样的回收率告诉是什么样的信息呢?
答：1. 很低说明样品处理不完全，很高说明有污染。
2. 是用空气-乙炔做的吗？加隐蔽剂了吗？试试笑气乙炔。
6问: 测定尿样和奶样中铜、铁、锌的含量如何前处理?书上有找到有用100g尿样在坩埚中，然后在水浴中蒸干后再用一定浓度的酸洗涤定容的。不知还有其他的方法吗？比如取一定量的奶或尿的样品直接用硝酸或是高氯酸消化。
答：把冷冻保存的尿样在37℃水浴中30分钟 ,取样3.5mL于10mL具有刻度试管中 ,放于定温130℃的石墨恒温消化器上 ,蒸发掉一部分水分至剩余约1mL时 ,加入65%的工艺超纯硝酸1mL ,继续加热消化至澄清透明时取出 ,用2%硝酸定容。
7问: 氘灯和塞曼虽然各自有各自的特点和好处，但什么样的测定适合什么样的方法呢?
答：氘灯与塞曼效应是目前最为常用的二个背景校正技术，一般火焰法使用氘灯就可以了，但石墨炉原子化器中的基体干扰和背景吸收较火焰原子化器严重得多，因此石墨炉背景校正技术尤为重要。氘灯的优点是灵敏度高，线性范围宽，但缺点是只能扣除紫外区的分子吸收背景,即350nm以下的波段；塞曼的优点是可校正结构化背景和光谱干扰，而且覆盖全波长范围，但由于谱线场致变宽而使线性变差，灵敏度降低。
可根据自己的实际样品种类进行选择，最好二者都有，但目前在火焰只有氘灯，石墨炉有氘灯或塞曼。
8问: 使用国产原子吸收配置标准溶液:0.5；1.0；1.5；2.0ug/ml。测试Zn。ph值在1-1.7之间,用的硝酸，一次蒸馏水，吸收度总是上不去,吸收度才0.015左右,数据间隔太小了,使用的普线是213.9,狭缝为0.5,请问怎样调整才能提高吸收度?ph应在那个范围?另外要测试铝酸纳溶液中的锌的含量,其含量应该在2-30ug/ml左右,应该怎么处理样品？
答: 1. 酸度大点没事,主要是仪器没调好。
2. 灵敏度同雾化效率有关尤其是国产仪器，换个喷雾器试试。
3. 做其他元素是否也是不够高?如是那就要清洗一下喷雾器了,最好重调找到最佳点。重新配制一套标液,吸收值只有0.015,这对锌0.5到1.0mg/L来说就是没变化的了。
9问: 单位消化一般都用湿法，主要用硝酸和硫酸。但是有些含钙高的样品经常会有白色沉淀，这些沉淀是钙盐吗?象这样的消解液在用原子吸收测定铁、铅等金属元素时会有影响吗?测定食品中的钙可以用湿法消解吗?可以的话是用什么酸消化呢?
答:
1. 用硝酸和高氯酸看看效果怎么样,钙的测定一般用盐酸介质比较好,硫酸在AAS分析 中一般很少用。
2. 硫酸钙是会沉淀的。
3. 应当是硫酸钙和硫酸铅，如果要测铅的话，最好用高氯酸来消解。
10问: 谁使用PE700型原子吸收分光光度计，石墨炉法测定铅时，标准曲线非常好出峰也正常，测定溶剂空白也好，但是当测定样品时出现双峰，请问是什么原因造成的?用的国标法(GB/T5009.12-2003)，干法灰化样品。
答:
1. 应该是样品非待测成分的吸收吧,加点基体改进机,提高灰化温度,除去集体成分,看看是否可行?
2. 有可能是自吸或自蚀，用火焰看看他的浓度。
3. 可能是浓度太高出现塞曼翻转。
4. 加基体改进剂，提高灰化温度及原子化温度。
11问: 用AAS对In，Cu，Pb进行测定，共有4个元素：Pb，Sn，Cu，In，属于Pb基材料。各元素含量具体范围如下:
Sn:12%-15%,In:8%-12%,Cu:0.8%-2.0%，Pb余量。主要对In，Cu进行测定。
请问In；Cu标液的浓度该配多少合适？需要使用什么屏蔽干扰，只能使用FAAS。
答:
1. 这么高的含量建议用化学分析来做,AAS分析的准确性对于高含量的不是太好,如果非要测定的话,建议用次灵敏线来测定,In可以用217.0nm来测定,标准大致范围在10-1600mg/L,Cu可以用244.2nm来测定,标准大致范围在10-2000mg/L,如果用主灵敏线得好好稀释。
2. 中国生物制品药品检验所的老师给的方法：Pb用2%的硝酸溶液，屏蔽剂加1%磷酸二氢铵和0.2%硝酸镁溶液的混合溶液1ml混匀；Cu直接用2%的硝酸溶液就可以了。
3. 1.样品须用酸消解,定溶,约稀释几百倍,比如,0.5克样消解定溶于250毫升容量瓶。
2.选次灵敏线分析。
3.可旋转燃烧头到垂直于光路的位置,以降低灵敏度。
4.标液浓度范围,Cu可在20-100mg/L； In可在100-1000mg/L。
12问: 贫燃与富燃怎么区别，看火焰能不能区别，比如蓝色的火焰是贫燃还是富燃?选择贫富燃的基本原理是什么?
答: 贫燃与富燃是相对于化学计量火焰而言的。
1.化学计量火焰: 空气:乙炔=4:1,火焰蓝色透明,温度高,干扰少,背景发射低.火焰中半分解产物比贫燃火焰多,还原气氛不突出,对火焰中不特别易形成单氧化物的元素(除碱金属外),采用这种火焰比较合适。
2.贫燃火焰:空气:乙炔在4:1-6:1之间,也就是空气相对计量性的过量,火焰清晰,是淡蓝色火焰,燃烧充分,火焰中半分解产物少,还原性气氛低,由于大量空气带走了火焰中的热量,所以温度相对计量性的比较低,不能用于易生成单氧化物元素的测定,对易解离的元素测定有利。
3.富燃火焰:空气:乙炔在4:1.2-1.6或更大,由于燃烧不充分,半分解产物多,具有较强的还原气氛,温度稍低于化学计量火焰,中间博层区域较大,对易生成单氧化物难解离元素的测定有利,但火焰发射和吸收有较强的背景,干扰较多,不如用计量性火焰。
13问: 用GBC906测水样中重金属还可以，但从来没测过土壤中的重金属，试着做了但都比标准值高请问几个问题：
消解土壤样时一定要用聚四氟乙烯坩埚吗?取土样时可以用不锈钢勺吗?称样时坩埚内壁也吸附土样怎样处理?
怎样判断土壤样品被消解完全?若消解定容后浑浊该怎样处理?
答: 1. 1、看测定什么元素，不一定用聚四氟乙烯坩埚。
2、可以用不锈钢勺。
3、用水冲下来就可以了。
4、按相应方法操作就可以了。
5、可以过滤或者说是放在那沉淀一定时间就会好了。
2. 1、避免污染最好用塑料勺、木片或不锈钢勺，用铁制品取样时，要将与铁相接触的地方用木片(竹片)刮去。
2、称样时坩埚内壁吸附土样用少量水洗，或用酸洗。
3、HF酸消解属于完全消化法，土壤样品被消解完全时溶液应该是澄清或浅色(比如浅黄绿)，无固体颗粒，无炭化(变黑)现象。
5、消化定容后浑浊当然要过滤了!
14问: 元素灯电流与测定稳定性的关系?
答:
灯电流用i来表示,入射光强度用I来表示:
1.i与I的关系为:I=a乘i的n次方,n=2-3 ,i大 I也大但自吸也变大,发射线变宽。
2.i与信噪比是反比关系i小噪音大,。
3.i与灵敏度是正比关系i小灵敏度高。
15问: 在混血中测定铅时(石墨炉法),发现按国标的方法测定出现样品在干燥时沸腾,有的被吹出，改用70度热加入法能改善吗?改变程控温度是否更好?
答:
1. 沸腾主要是由于温差太大，把温度往低调一下。
2. 也可以试试改变程序升温。
16问: 用石墨炉做镉和铜时，曲线经常向下偏转，这是为什么?对结果有和影响?
答:
1. 待测元素浓度大,离子间碰创几率也大,产生压力变宽现象,使原子吸收线的轮廓发生位移,此时吸收不在吸收峰的最高点,所以工作曲线在较高浓度部分发生向下弯曲。
2. 高浓度自吸了可以稀释后测定。
3. 改变仪器条件使灵敏度降低一些。
4. 总体上会造成结果偏高,因为标准工作曲线的斜率降低了。使曲线弯曲的原因可能是高标浓度值太高了稀释后试试看。
5. 标准曲线变弯，原因是标准系列浓度配得过高了，把标准系列浓度降低，或者选择仪器的次灵敏线就没问题了。特别测镉标准是不能太高的，镉信号非常灵敏使用非线性。
17问: 近来在测定铝土矿中的钙时，发现吸光度偏低，想重新调整工作条件。请教是逐个调整，还是要对所有条件进行优化。希望能够了解条件设定的具体步骤。
答:
1. 可以先用铜调节一下整个仪器性能测定看看,如果不行的话再调节钙元素。
2. 灵敏度低有很多原因,仪器方面的,如果是自动化程度高的仪器,安装的时候一定要求调好,按照行业标准对仪器进行检验，基本没什么问题。接下来可以检查气路和火焰条件,Ca的测定要用富燃焰,乙炔流量要够，如果用笑气乙炔做的话灵敏度比空气-乙炔火焰高很多.再有就是测量方法的问题了,一般Ca测定要加入释放剂以克服干扰常，用的释放剂是锶盐和镧盐。
18问: 原子吸收光谱测锌，前处理过的待测液放置时间对测定结果是否有影响?
答:
1. 一般不会有影响,保持一定的酸度如1%消酸。
2. 利用硝酸消解就应该存在有一定的酸度不必再增加酸度。
3.加塞子，容器密封，保存温度。
4.密封好，如果样品的浓度不是很低，即使不放在冰箱中保存也能置几个月，锌是很稳定的离子。
5. 虽然锌是很稳定的，但是不论玻璃容器还是塑料容器都会吸附微量的金属，保存的时间过长是会影响锌的浓度的!而且不同的处理方式，对保存时间也有影响。
最好尽快测定，如果不能尽快测定，最好冷藏保存，冷藏的情况下一般也要求保存时间不能超过三个月。室温保存要尽快测定了。
19问: 请教高氯酸的危害和操作存储注意事项?
答:
危险性:易爆。操作注意事项:
不与有机物接触(高温时尤其要注意),溶解样品的柜最好不要使用木制的,要注意经常擦拭干净,不要有析出物；不能和滤纸等混合加热,否则肯定会爆炸,如果样品有冒烟移动器皿时注意不要用手。
20问: 为什么在进入微波消解之前要先加热让黄棕色烟雾冒尽?目的是为了什么?
答:
1. 如果是密闭消解的话是要考虑消解完后立刻打开是有压力的，突然开盖会伤人。
2. 只是预反应一下，不然进入微波消解炉内太剧烈，冒得差不多就行了，冒尽的话就把酸全赶完了还反应什么呢。
3. 只要敞开放置十分钟左右就可以了，主要是让那些挥发性强或反应剧烈的样品先反应一段时间，防止在消解过程中罐内压力过大而爆炸。
21问: 采用标准加入法求得测试结果后是否需要扣除空白?如何扣除?
答:
1. 应该扣除。空白样品和样品应该分别作标准加入，然后作浓度扣除。空白加标与样品加标的曲线斜率是不同的，因为其基体不同，干扰不同，因此不能直接用吸光度扣除。
2. 空白和样品应该分别作标准加入，区别在于含基体与不含基体的问题，空白加标与样品加标的曲线斜率是不同的，不能直接用扣除吸光度来计算。
22问: 湿法消解后残留的硫酸(优极纯)为何对石墨炉测定干扰那么大?
答:
1. 在氧化性酸存在下硫酸会和C反应生成硫氰化物之类的物质,是很难分解的分子,形成背景,特别是在旧的石墨管中更为明显(可以实验的),采用含有硫酸的混酸用石墨炉分析会产生非常复杂的光谱。
2. 有文献报道采用硝酸和硫酸或高绿酸和硫酸在石墨管中产生的背景吸收信号采用氘灯背景校正并不能完全扣除,表明产生了结构背景,但是采用上述任何一种单独的酸进行原子化时,并未出现上述情况.实验发现,采用上述混酸在新旧石墨管中进行时,新管明显要比旧的背景吸收要低很多,由此可以推断,在氧化性条件下,石墨管中的C被氧化为难解离的分子,造成了背景吸收,在未加酸或只加单一酸的情况下,只能观察到CN光谱,但是在加了上述混酸后,其变为非常复杂的光谱,主要是因为硫酸在氧化性酸作用下,与C生成有较离解能的硫氰类化物,该类物质在灰化阶段不能完全除去,在更高温度下,其进一步与C反应,形成了COS\CS\S2\SO\SO2分子,特别是CS分子吸收更为多,从而产生了结构背景。
23问：我们经常分析微量Na一般多在2ppb以下,用的仪器是PE800的。最近发现一个问题，做2ppb标准吸光度为0.12过了一天同一个标准又变成0.18再过一天还回到0.12。
每次线性都好,做出的样品也还是可以的。为什么会出现这情况?还有有时候反回来做标准会变小到0.几个ppb重做又会升点上去,在重做还升。
答:
1. 这个是正常的,石墨炉测试每一次测定时仪器不一定都和上次相同,包括环境。
2. 环境因素如空气污染、人的体液污染、燃烧头或管的污染等等。
24问：第一次用萃取火焰测Pb、Cd，标准曲线R才一个9，请问用萃取火焰测Pb、Cd时要注意什么?是有机相先配置Cd(0.25ug/ml),
Pb(5ug/ml)混标,吸取0.5，1.0，2.0，3.0，5.0，然后用高纯水定容到50ml(用50ml比色管)，加入2.0ml抗坏血酸(质量分数10)，再加入2.5ml KI(2mol/L),再准确加入5.0ml MIBK
后振摇2分钟，静置分层后上仪器，以前用火焰法做过Cd；Pb,标准曲线R都在3个9以上。
答:
应该从下面几个方面来考虑:
1.萃取是否完全,
2.测定前是否均匀,
3.最好吸液管在液面以下相同的高度,
4.移液是否准确？
25问：测定准确度有几种控制方法？
答:
1.标样验证。 2.标准方法对比。
3.回收率验证。 4. 实验室间比对。
5. 能力验证。 6. 质控样验证。
26问：假如一批新石墨管来了怎么来确定它的质量好坏?怎么来测试它的稳定性?
答:
1. 建一个控制程序比较好,比方经常使用某个元素的测定来控制石墨管的质量。
2. 1、先将每支管子称重，使用一段时间统计数据，看看管子的重量是否对检测有影响(据专家说管子重量对硒等元素会有影响)。 2、石墨管测试空气看看值多大，值越低管子越好。
3、石墨管测超纯水看看测试值的平行性如何，偏差越小越好。
4、最后石墨管测样品，看看测试值的信号图和重复性如何?
26问：在消解土壤时最后土壤成一片淡黄色的凝固态，此时还在冒少量的白烟，如果要让白烟冒尽，铺在坩埚底部的黄色的凝固态物质会爆一下，在埚壁留下残渣，一些黑色的点，最后测出的结果偏低，请问怎样理解白烟冒尽?怎样处理的?
答:
1. 可以加少量的水后再加热冒烟。
2. 冒白烟是在挥发高氯酸，此时溶液中硝酸已经挥发近干，等到白烟冒尽，溶液己经成为固体了，再加热肯定要爆了，这样会有一部分试样爆出消解罐造成回收率偏低，而且消解罐也容易损坏。一般而言土壤消解成黄色、无色或者是绿色都正常，不需要将白烟冒尽，如果成为黄色，而且是通体透黄，就是里面没有肉眼可见残渣(有一些白色硅结晶很正常)，可以认为消解完全，那就不需要加酸了，在剩余物近干的情况下取出放置在一旁，一般里面的残热可以将酸溶液蒸发近干，等到冷却了使用50%硝酸1-2ml溶解残渣，转移到容量瓶即可。如果发现土壤还是呈黑色，或者有残渣，再加入硝酸(可以趁热加)，或者再加入高氯酸(最好冷却加)，一般只要能够冒白烟，没有消解不完全的。
27问：锌样品放置时间长了对测试有影响吗？
答:
1. 一般不会有影响,保持一定的酸度如1%硝酸。
2. 利用硝酸消解就应该存在有一定的酸度不必再进行加酸。
3.加塞子，容器密封，保存温度。
4.密封好，如果样品的浓度不是很低，即使不放在冰箱中保存也能置几个月，锌是很稳定的离子。
5. 虽然锌是很稳定的，但是不论玻璃容器还是塑料容器都会吸附微量的金属，保存的时间过长是会影响锌的浓度的。而且不同的处理方式，对保存时间也有影响。
最好尽快测定，如果不能尽快测定，最好冷藏保存，冷藏的情况下一般也要求保存时间不能超过三个月。室温保存要尽快测定了。
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