质谱解析小结
请写出下列化合物质谱中基峰离子的形成过程。
1，4-二氧环己烷
基峰离子m/z 28 可能的形成过程为：
2-巯基丙酸甲酯
基峰离子m/z61 可能的形成过程为：
E-1-氯-1-己烯
基峰离子m/z56 可能的形成过程为：
试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱图。写出谱图中主要离子的形成过程。
解：由图1 可知，m/z57 和m/z29 很强，且丰度相当。m/z86分子离子峰的质量比最大的碎片离子m/z57 大29 u ，该质量差属合理丢失，且与碎片结构C2H5 相符合。所以，图1 应是3-戊酮的质谱，m/z 57、29 分别由α-裂解、ί-裂解产生。
由图2可知，图中的基峰为m/z 43，其它离子的丰度都很低，这是2-戊酮进行α-裂解和ί-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。
未知物质谱图如下，红外光谱显示该未知物在1150～1070 cm-1有强吸收，试确定其结构。
解：从质谱图中得知以下结构信息：
①m/z88 为分子离子峰；
②m/z88 与m/z 59质量差为29u，为合理丢失。且丢失的可能的是C2H5或CHO；
③图谱中有m/z29、m/z43 离子峰，说明可能存在乙基、正丙基或异丙基；
④基峰m/z31为醇或醚的特征离子峰，表明化合物可能是醇或醚。
由于红外谱在1740～1720 cm-1和3640～3620 cm-1无吸收，可否定化合物为醛和醇。因为醚的m/z31 峰可通过以下重排反应产生：
据此反应及其它质谱信息，推测未知物可能的结构为：
质谱中主要离子的产生过程
某化合物的质谱如图所示。该化合物的1H NMR 谱在2.3 ppm左右有一个单峰，试推测其结构。
解：由质谱图可知：
①分子离子峰m/z 149是奇数，说明分子中含奇数个氮原子;
②m/z 149与相邻峰m/z 106 质量相差43u，为合理丢失，丢失的碎片可能是CH3CO 或C3H7;
③碎片离子m/z 91 表明，分子中可能存在苄基结构单元。
综合以上几点及题目所给的1H NMR图谱数据得出该化合物可能的结构为
质谱图中离子峰的归属为
