质谱解析（三）
分子离子峰的识别
A.在质谱图中，分子离子峰应该是最高质荷比的离子峰(同位素离子及准分子离子峰除外)。
B.分子离子峰是奇电子离子峰。
C.分子离子能合理地丢失碎片(自由基或中性分子)，与其相邻的质荷比较小的碎片离子关系合理。
D.氮律：当化合物不含氮或含偶数个氮时，该化合物分子量为偶数；当化合物含奇数个氮时，该化合物分子量为奇数。
1).芳环(包括芳杂环)＞脂环化合物＞硫醚、硫酮＞共轭烯, 且分子离子峰比较明显。
2). 直链酮、酯、酸、醛、酰胺、卤化物等通常显示分子离子峰。
3). 脂肪族醇、胺、亚硝酸酯、硝酸酯、硝基化合物、腈类及多支链化合物容易裂解，分子离子峰通常很弱或不出现。
醚、酯、胺、酰胺、腈化物、氨基酸酯、胺醇等可能有较强的(M+1)+峰；
芳醛、某些醇或某些含氮化合物可能有较强的(M-1)+峰。
同位素分布列表
同位素峰的分配比
某一元素有两种同位素，在某化合物中含有m个该元素的原子，则分子离子同位素峰簇各峰的相对强度为：
式中a为轻同位素的相对丰度；b为重同位素的相对丰度。
若化合物含有i 种元素，它们都有非单一的同位素组成，总的同位素峰簇各峰之间的强度可用下式表示：
卤素同位素峰的分配比
多卤化合物的分子离子峰可能不是峰簇中的最强峰。除溴化物和多氯化合物及特殊情况（如所含碳原子数超过100）之外，同位素峰簇中的最强峰为分子离子峰。
同位素峰的应用
1).从M+1 峰与M 峰强度的比值，可估算出分子中含碳的数目
2). 从M+2 峰与M 峰强度的比值可估算出分子中含S，Cl，Br 的数目
S 4.4%; M+2, M+4, M+6 峰很特征
3) 其它元素的存在及其原子数目
①氟的存在可以从分子离子失去20，50u (分别对应失去HF，CF2)而证实
②碘的存在可以从M－127 得到证实
③若存在m/z31，45，59…的离子，说明有醇、醚形式的氧存在。从分子量与已知元素组成质量的较大差额也可估计氧原子的存在个数。
④从分子量与上述元素组成的质量差额可推测
分子中存在的氢原子数目。
