原子发射光谱（ICP/AES）理论知识（12）——定量分析方法
原子发射光谱（ICP/AES）理论知识（12）——定量分析方法及标准样要求
原子发射光谱定量分析方法：
1.乳剂特性曲线内标法基本关系式
谱片上谱线的黑度，与谱线的强度、元素的浓度、感光板的曝光时间、乳剂的性质及显影条件等因素有关。当其他条件不变时，谱片上谱线的黑度S仅与感光板上的曝光量H有关。
黑度S与曝光量万之间的关系是复杂的，一般不能用数学公式表示。若以黑度S为纵坐标，曝光量的对数lgH为横坐标作图，得到的曲线称为乳剂特性曲线 。
对于正常曝光部分，S与lgH的关系简单，满足线性，同时曝光量等于照度乘以时间，而照度正比于光强，因此有
S＝γlgIt－i ， γ为反衬度即斜率
设S1、S2分别为分析线和内标线的黑度，由于在同一感光板上，曝光时间相等，两谱线波长、强度、宽度相近，则γg、i相等因此有
ΔS＝ S1－S2 ＝γlg(I1/I2)＝γ lgR＝γb1lgc＋γlgA
2.工作曲线法
又称为三标准试样法，是一种最基本的光谱定量分析方法．
ΔS与成正比，实际工作中不需要求出γ、b1、 lgA的值，而是将三个或者三个以上的标准试样和被分析试样在同一实验条件下摄取光谱于同一感光板上，由各个标样分析线对的黑度差于标样中待测组分的含量c的对数绘制工作曲线，然后由被测试样中测得分析线对的黑度差，即可查得试样中该成分的含量。
3.持久曲线法
利用换算因数法来实现持久曲线的方法．假设有一标准试样在两块光谱感光板上所得分析线对的黑度差分别为
ΔS1 = γ1（b lg c + lg A）= γ1 lg R （1）
ΔS2 = γ2（b lg c + lg A）= γ2 lg R （2）
式中γ1、γ2分别为第一块和第二块感光板的反衬度，它和感光板的性质，显影条件有关，R是分析线对的强度比．将式（2）除式（1）则 ΔS1/ΔS2= γ1/γ2=K
式中K称为换算因数．对于任何感光板，只要知道K，就可以将它上面的分析线对的黑度差换算为第一块感光板（又称为基片）上的黑度差．因此，在第一块感光板上制作的ΔS–1gc工作曲线便可用于其他感光板上．
光谱标样制备要求
（1）选择一套含量不同的分析试样，用不同的化学方法独立测定，以获得可靠数据，作为原始标准．
（2）用不含被测成分的同类物质作为基准物，加入一定量的欲测元素，配制成一系列含量范围的标准试样．
（3）进行岩石、矿物分析时，如找不到不含欲测元素的空矿，可以用人工合成的方法制备基准物，然后加入待测元素，制成一套标准样品．
不论用哪种方法制备光谱标准样品，都必须满足以下条件：
（1）标准样品化学成分应极为准确．
（2）标准样品中各成分分布极为均匀．
（3）标准样品的尺寸、形状、热处理过程、物理性能和制造方法应与待测样品相同．
（4）标准样品基体成分应与待测试样相同或尽可能接近．
（5）标准样品要有足够的稳定性，特别是待测元素的含量，应在长时期内保持不变。
