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为什么荧光发射光谱和它的吸收光谱呈镜像对称关系

2023.2.08

也就是说,每一个吸收能级对应一个发射峰,构成镜像关系。
原则上,如果一个电子从一个能级吸收能量跃迁到另一个能级,产生一个吸收峰,再释放出来,形成一个发射峰,这种匹配是合理的。
如果电子处于激发态时不经驰豫(relaxation)直接反回基态,那激发峰和发射峰是完全重叠的;
但事实上,处于激发态的电子往往要经过驰豫,释放声子(热运动),然后再回到基态,因此产生了Stokes位移,此时产生的发射峰波长长于激发波长,构成了一一对应的镜像关系。
在有些情况下,吸收的光完全以声子的形式释放,则在发射峰中没有对应的峰,这也是完全可以的。也就是说,镜像关系并不总是成立的。

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