原子吸收法石墨炉测定茶叶中镉的程序控制温度
摘要：镉是一种吸收中子的优良金属，制成棒条可在原子反应炉内减缓核子连锁反应速率，而且在锌-镉电池中颇为有用。
试验条件
1.1 仪器与试剂
1.1.1 仪器
ADE-V型自控电热消解器;CAAM-2001型石墨炉检测器原子吸收分光光度计，WNA-1型金属套玻璃高效雾化器，空心阴极灯， H-1型微型混合器;玻璃仪器使用前用硝酸(1 3)浸泡24h，用水冲净，晾干，备用。
1.1.2 试剂与样品
消解剂：HNO3 HClO4(2 1);基体改进剂：l20g.L-1的(NH4)2HPO4，稀释液：0.5mol/L的硝酸。将32ml的硝酸加入1000ml容量瓶中，加水混匀，至刻度。使用的试剂均为AR级，水为二次去离子水。
样品：大兴安岭北奇神保健品有限公司产北芪神茶。主要成分：黄芪(根、叶、花)、灵芝、枸杞、茶叶等。
镉标准储备液(浓度1mg.ml-1)：称取0.1354g干燥过的CdCl2，以稀释液溶解并稀释至100ml。混均，备用。
镉 标准使用液(浓度100ng.ml-1)：吸取1.0ml的镉标准储备液于100ml的容量瓶中，用稀释液稀释至刻度;吸取该溶液1.0ml于100ml 的容量瓶中，用稀释液稀释至刻度。测定前，在1只100ml容量瓶中加入5.0ml浓度为100ng/ml的镉标准使用液，用稀释液稀释至刻度，混匀。该 溶液浓度为5.0ng/ml。以稀释液为标样空白液。
1.2试验方法
1.2.1 工作条件
消解器控温程序：15℃，2h;30℃，2h;65℃，2h;165℃，8h;-121。见消解示意图。
升温速率：自动。
Cd阴极灯：电流5.0mA，波长253.7nm，光谱通带宽度0.5nm。
PSD进样器：样品进样体积10ml。基体改进剂：进样体积5ml，进样方式为共进。
石墨炉：干燥120℃，20s;灰化350℃，20s;原子化：1800～2100℃，3s。
1.2.2 消解方法的建立
消 解剂：消解效果是否完全是一个方法成败的关键。可以用消解液中是否有消解不完全物质、消解液的澄清程度来判断消解效果。我们先后试验了HNO3 HCLO4(6 1)、HNO3 HCLO4(4 1)、HNO3 HCLO4(2 1)、HNO3 HCLO4 H2SO4(6 2 1)、HNO3 H2SO4(2 1)、H2SO4 H202(2 10)和HNO3等消解剂，根据消解的最佳效果，选定了HNO3 HCLO4(2 1)为本试验的消解剂。
样品用量：由于ADE-V型自控电热消解器使用φ28mm的试管型消解管，消解空间较国家标准规定的 三角瓶小。如果样品量大，在消解过程中产的起泡、泡状物质容易产生溢出现象。经过实验，样品量在超过1.5g时，该现象容易发生。所以，本实验选用 1.0g的样品量。
消解剂用量：先后用加入量为5、8、10、15、20(ml)的消解剂进行试验，当消解剂加入量为8ml以上时，就可以使样品消解完全。考虑到消解速度等综合因素选择了10ml的加入量。
消 解程序的选择：控温消解程序应用于茶叶检测的国内外有关文献比较少见。我们设计了不同的消解程序进行实验。 ①30℃，1h;65℃，2h;165℃，6h;结束。结果：反应激烈，有起泡、缢出现象。②65℃，2h;165℃，5h;结束。结果：反应激烈，有起 泡、缢出现象严重。③30℃，4h;165℃，2h;结束。结果：反应激烈，有悬浮物，溶液混浊。 ④20℃，2h;30℃，2h;65℃，2h;165℃，4h;结束。结果：有悬浮物，溶液混浊。 ⑤15℃，2h;30℃，2h;65℃，2h;165℃，8h;结束。结果：反应平缓，溶液澄清。 ⑥20℃，3h;30℃，3h;65℃，4h;165℃，10h;结束。结果：反应平缓，溶液澄清，总消解时间较长。 ⑦20℃，4h;30℃，2h;65℃，2h;165℃，8h;结束。结果：反应平缓，溶液澄清。
经过综合考虑样品消解开始时的反应速度、起泡、缢出、总消解时间等因素，选择了程序⑤为本试验的消解程序。
1.2.3工作曲线的建立与样品测定
设定标样浓度为0.0、1.0、3.0、5.0ng/ml，建立3点法校准工作曲线(曲线拟和方程：新合理拟和)
2结果与讨论
2.1试样消解
根 据试样含量，精称已粉碎并通过120目筛下的样品1.00g于消解管中，加入表面磨砂的玻璃珠一粒、消解剂10ml，连接冷凝回流管，启动控温消解器升温 程序;当程序运行到第6h时，取下冷凝回流管，驱赶氮氧化合物;程序运行结束时，取下消解管，冷却。将消解液过滤后移于25ml容量瓶中，用水定容，混 匀，待测。同时作空白样。测定前在混合器上振摇20s。将浓度为5.0ng/ml的标准使用溶液(PSD自动按照0.0、1.0、3.0、5.0ng /ml的浓度设定进样)、稀释液、基体改进剂、样品空白液和样品消解液等分别放入PSD相应位置，按照仪器提示输入相应数据，进行测定。
2.2回收率
在试样中分别加入标准溶液，进行回收率实验。结果(表1)表明，回收率分别为85.5%～113.6%。
加入值(ng/ml)Input value 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
回收值(ng/ml)Reclaim value 8.5 18.8 30.8 40.6 56.8 57.6 66.4 76.4
回收率 (%)Reclaim ratio 85.0 94.0 102.7 101.5 113.5 96.0 94.8 95.02.3原子吸收测定精密度
取 一份试样分别进行11次测定，分别测得浓度为30.62、30.68、30.60、30.66、30.59、30.60、30.61、30.58、 30.63、30.62、30.64(ng.ml-1)，最高值30.68ng.ml-1、最低值30.58ng.ml-1，平均值 30.62ng.ml-1，RSD为3.0%。满足分析要求。
2.4方法精密度
按2.1试样消解、测定方法测定11份样品，计算方法的精密度结果是：平均值0.063，RSD 0.6%。
2.5对比实验
本法与GBW 07605茶叶成分分析标准物质(Cd含量为57ng.ml-1)进行对比实验，测定GBW 07605含量的含量为58.3、56.9、57.4、57.1、56.9(ng.ml-1)，结果经t检验，表明两种方法测定的结果无显著性差异。
3 结论
本法操作简便、准确、迅速，自动化程度高，程序设定后，消解过程无需照看;冷凝回流管回收大量消解剂的同时，自动对消解管上的残留物进行冲洗;消解剂用量 少，显著降低了试剂空白;无起泡、缢出现象;经与标准物质相对照，结果经t检验，无显著差异。同时由于该消解器可以同时消解40～60个样品，所以特别适 用于大批量茶叶样品中镉的测定。
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焦点事件
