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电环化反应对旋和顺旋有什么区别

2022.1.10

dianhuanhua fanying
电环化反应(卷名:化学)
electrocyclic reaction
链型共轭体系的两个尾端碳原子之间π 电子环化形成σ单键的单分子反应或其逆反应,
反应的结果是减少了一个π键,形成了一个σ键。电环化反应在加热或光照条件下进行,分别得到具有不同构型的产品。例如,1,1,4,4-四取代丁二烯电环化后形成3,3,4,4-四取代环丁烯,如下所示:
式中π 键在纸平面上,a、b是两个不同的基团。电环化后它们不再在同一平面上。在形成的取代环丁烯中取代基的空间排布有一定的规律:

这是由于两尾端原子旋转有两种方式:
①两尾端原子都按顺时针方向或都按逆时针方向旋转,即所谓顺旋方式,
②一个尾端原子按顺时针方向,另一个按逆时针方向旋转,即所谓对旋方式,
在链型共轭体系的电环化反应中,尾端原子的旋转方向取决于共轭碳原子的数目和热或光的作用。分子轨道对称守恒原理概括此反应的选择规则为:在包含4n(n为任意整数)个共轭碳原子的电环化反应中,其热反应按顺旋方式进行,光反应按对旋方式进行;而在包含4n+2个共轭碳原子的电环化反应中,其热反应按对旋方式进行,光反应按顺旋方式进行。

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