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毛细管柱材料对柱性能的影响

2020.3.25

目前气相色谱仪主要毛细管材料是石英,我国多称作弹性石英毛细管柱。这种材料在体相中基本不含有金属杂质,所以表层成分不会有路易斯酸的活化点。在石英表面上主要是和硅原子相连的羟基,表面上的硅原子以四面体形式和三个氧原子形成共价键,这三个氧原子位于体相中,这样在低温下表面的硅原子趋向于与一价的氢氧基连接实现其共价结合。即形成自由羟基,在高温下回形成脱水的有一定张力的氧桥。表面羟基如果被氧隔离,相距0.31nm时就不能在两个羟基之间形成氢键了,氢和氧之间相距0.24~0.28nm适合于形成氢键。

目前气相色谱仪主要毛细管材料是石英,我国多称作弹性石英毛细管柱。

据有人测定室温下载石英表面上每1nm²面积上有5个羟基,在常温和常压下水会以氢键方法吸附在它的表面上,当加热时可以把物理吸附除去,留下自由羟基,进一步加热会使得相邻羟基脱水成氧桥。从室温到165℃只能把物理吸附水除去,约在400℃左右会使羟基脱水成氧桥,如把这样的二氧化硅冷却并暴露于水蒸气中,还可以恢复再形成硅醇基。

所以在玻璃或石英表面上有硅醇基、硅氧桥和可能存在的金属氧化物,因而会和被分离物有一定的吸附作用。

即:①路易氏酸活化点对一些电子云密度大的化合物,如醇、酮、胺以及π键化合物产生吸附作用。

表面硅醇基是质子给予体,它很容易和局部电子云密度大的化合物产生强吸附作用;

③硅氧桥是质子受体,易于和给质子的化合物产生吸附作用;

④石英表面的硅氧四面体结构会产生色散力的吸附作用。


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