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关于卤代烷的结构介绍

2022.10.13

  卤代烷分子中,卤素的sp3杂化轨道与碳的sp3杂化轨道重叠形成ζ键,其C—X键长为:

  C—H

   C—C

   C—F

  C—Cl

   C—Br

   C—I

  0.110 nm 0.154 nm 0.139 nm 0.176 nm 0.194 nm 0.214 nm

  C—F键长介于C—H和C—C键长之间,因此,氟比氢大,比碳小,可形成长链的碳氟烃。如聚四氟乙烯。而Cl、Br原子体积较大,成链后原子之间相互拥挤,有较大的排斥力,形成长链分子时,由于原子之间的相互拥挤和排斥而使碳链断裂,因此,Cl、Br不能形成长链的全氯烃、全溴烃。

  构象:卤代烷带卤原子的C—C键转动能垒为13.4~15.5 kJ/mol,其大小与卤素体积关系不大。在1,2—二氯乙烷分子中,C—C键转动能垒为13.4 kJ/mol,分子有两种稳定构象,邻交叉和对交叉。气相中,对交叉构象比邻交叉构象稳定5 kJ/mol,而在液相中两种构象稳定性接近相等。这是由于分子中有两种作用力,一是偶极—偶极之间的相互作用,二是范德华吸引力。邻交叉构象中,两个C—Cl键产生偶极排斥,而两个氯原子之间有范德华引力,气相中,偶极的排斥占主导,故对交叉构象较稳定。而在液相中,由于溶剂的作用降低了偶极之间的排斥作用,因此,两种构象的稳定性接近相等。

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