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失活类型和原因

2022.12.14

失活的类型和原因很复杂,大致可分为三类:

(1)结构变化 催化剂的物理结构在反应过程中发生变化,如晶型改变、细分散晶粒长大,颗粒烧结和载体粉化等,从而失去活性。这种失活是不可逆转的。发生这种情况的主要原因是温度过高,也可能是气体带进杂质组分造成的。如二氧化硅为载体的钒催化剂在HF作用下,会造成催化剂粉化,活性下降。

(2)物理中毒 固体杂质如粉尘、炭等沉积在催化剂表面上遮盖活性中心,使内扩散阻力增加,可导致活性下降。这种失活是杂质的物理作用引起的,清除杂质后,还可恢复大部分活性。石油化工催化反应中的“结炭”现象属于物理中毒。另外,某些惰性气体组分可能在催化剂表面上强吸附,占据部分活性中心,使催化剂活性降低。当反应气体中这部分组分减少时,还可脱附恢复催化剂活性。

(3)化学中毒 某些被吸附的气体杂质分子(毒物)与催化剂活性物质发生不可逆反应,生成无活性物质,如硫、磷等化合物对铜、锌.镍等催化剂的毒害;或生成挥发性物质逸入气相;或固定在催化剂表面,催化副反应,降低目的产物的选择性。如石油原料中很少量的镍、钒、铁等毒物沉积在裂解催化剂上时,会增加氢和焦炭的产率,降低汽油产率。化学中毒引起的催化剂失活难以恢复,称为永久性失活。


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