例如,在由烯烃或二烯形成酯时,在由烯烃形成粘康酸酯时由烯烃形成3-氯酰氯,烯丙基卤化物或α-烯丙基卤化钯的羰基化反应。Richard F. Heck发现在某些条件下二芳基酮也可以由芳基汞盐和一氧化碳与钯盐催化剂以中等产率形成。三氯化铑及其三烷基膦衍生物证明是比钯盐更好的催化剂; 他们以更好的收率生产二芳基酮,通常没有可观量的羧酸衍生物的同时形成。...
带有供电子基或吸电子基的1,1-二苯乙烯衍生物与4-甲氧基苯乙炔可以顺利进行反应。该催化体系也适用于三取代的芳基烯烃(3ag,3ah),单取代的芳基烯烃(3ai)和内烯(3aj)。另外,各种类型取代的炔烃也适用于该反应体系(3ba–3br)。该方法还可以扩展到杂芳环炔烃(3bi)和脂肪族炔烃(3bn)。但当使用1,2-二苯基乙炔作为亲双烯体时,由于苯基的吸电子性质,该反应的反应性几乎停止。...
例如,Fujiwara及其同事首次在酸性条件下用简单的芳烃或苯甲醚衍生物实现了Pd催化的活化炔烃加氢芳构化;Nakao和Hiyama等人报道了通过Ni/Lewis酸催化体系实现了一系列杂芳烃和氟代芳烃的高效氢化芳基化。然而,中性芳烃如苯和氯代芳烃,可提供良好的产率和广泛的官能团耐受性。近日,扬州大学段伟良课题组在Angew. Chem. Int....
亲电芳香取代(SEAr)反应是构建芳基C-N键或C-X键常用的方法之一,缺电子或富电子的芳香烃(包括杂芳香烃)均适用于该类反应。而对于芳基C−O键的形成反应,目前只有自然界的生化反应具有类似的底物适用范围。如在I相代谢过程中,细胞色素P450酶(CYPs)可催化芳香族化合物发生亲电羟基化反应,生成相应的酚类化合物,而已知的少数几例非酶参与的芳香烃氧化反应尚不适用于复杂的小分子。...
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