上海交通大学张万斌教授课题组：β-三氟甲基烯酮化合物还原脱氟和格氏试剂氧化偶联的铜催化协同反应

端位二氟烯骨架作为一类非常重要的含氟砌块，已被广泛应用于精细化学品、医药、农用化学品、材料科学以及有机合成中。因此，在当代氟化学中，向有机分子中引入端位二氟烯骨架是非常重要的研究课题。另一方面，铜催化格氏试剂的氧化偶联反应一直都是有机合成研究的热点。尽管科研工作者已经发展了多种方法来实现Csp2-Csp2，Csp-Csp的高效构建，但是对于Csp3-Csp3的构建，目前只有Severin小组（Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 630）、曾步兵小组（Synthesis 2013, 45, 518）、史一安小组（Org. Lett. 2014, 16, 6144）和魏文龙小组（RSC Advances 2016, 6, 86998）进行过研究报道。因此，有待开发新的反应体系来实现这类反应。

亲核试剂对α-三氟甲基烯类化合物的SN2’反应是制备端二氟烯化合物的常用方法之一。然而，该类方法很难实现一些官能化的端二氟烯化合物的合成，例如端二氟烯酮化合物。在SN2’反应中，电子直接对含π电子体系的三氟甲基类化合物进行电子还原型脱氟反应，可以实现官能化的端位二氟烯类化合物的合成（Chem. Rev. 2012, 112, 1344）。但是，由于提供有效的电子源比较困难，到目前为止，只有几例这类电子还原型脱氟反应的研究报道，即利用电化学提供电子或利用金属镁提供电子源以及近两年发展的利用光催化激发提供电子的方法（J. Org. Chem. 2016, 81, 7908; Angew. Chem. Int. Ed.2017, 56, 15073; Chem. Commun. 2017, 53, 9478）（图1，Previous work）。针对电子源的问题，近日，上海交通大学张万斌教授课题组开发了β-三氟甲基烯酮化合物还原脱氟和格氏试剂氧化偶联的铜催化协同反应：将铜催化格氏试剂氧化自偶联中释放的一对电子作为电子源，以实现含π电子体系的三氟甲基化合物的还原脱氟反应。同时该含π电子体系的三氟甲基化合物作为一种新的氧化剂，实现铜催化的格氏试剂的氧化自偶联反应（图1，Our design）。在这两个反应中，铜催化剂起到了一箭双雕的作用。相关的研究工作发表在近期的Org. Lett.上（Org. Lett. 2018, 20, 1638）。原文完整内容来自http://www.chembeango.com/news/art?id=19616