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  • 三泰科技多根分离柱串联以提高分离度在化合物纯化方面的应用

    2018-08-13 14:28:22

    分离度与三个影响因素之间的函数关系提示我们,提高选择性是有效提高分离度的最佳方法,然而在实际操作中,涉及到比较不同的固定相、探索不同的流动相体系等等诸多因素,往往需要投入大量的时间和资源才能实现选择性的有效提高。

    与之相比,提高柱效的方法显得简便很多,只需简单地将多跟分离柱串联使用,即可有效地提高分离度,在实际操作中有很大的应用价值,因此不失为一种提高分离度的可行方案。下面就通过某实际样品为例,具体介绍一下多跟分离柱串联在样品分离纯化方面的应用。

    样品来自某新材料研发公司,其极性较弱,故考虑采用反相分离柱对其进行分离纯化。采用合适的溶剂对样品溶解后再Flash制备色谱系统上进样。

    文章来源https://www.chembeango.com/zixun/26365c5

  • Chemical Science:华东理工大学吴永真特聘教授和朱为宏教授在钙钛矿太阳能电池空穴传输材料领域取得进展

    2018-07-31 13:14:43

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    近日,华东理工大学化学与分子工程学院的吴永真特聘教授朱为宏教授钙钛矿太阳能电池空穴传输材料HTMs)领域取得进展,相关研究工作“Low cost and stable quinoxaline-based hole-transporting materials with a D–A–D molecular configuration for efficient perovskite solar cells”被国际知名化学期刊Chemical Science在线报道。

     

    钙钛矿太阳能电池的空穴传输层能够促进光生电荷的提取和收集,并保护吸光层。目前,钙钛矿太阳能电池器件中常用的HTM2,2',7,7'-[N,N-(4-甲氧基苯基)氨基]-9,9'-螺二芴(spiro-OMeTAD,其昂贵的成本是制约钙钛矿太阳能电池实际应用的瓶颈之一。部分研究工作表明,将复杂的螺芴核替换成简单的π桥连,构建给体桥连-给体(D-π-DHTM,可以简化合成路线,降低成本。然而,π桥连的富电子性会抬高分子HOMO能级,降低其本征稳定性。研究人员通过引入弱吸电子的喹喔啉单元构建给体-受体-给体(D-A-D)HTM,合理调控HTMHOMO能级,优化钙钛矿太阳能电池器件界面能带排布。与spiro-OMeTAD相比,这种D-A-D型的HTM分子具有更好的光稳定性,热分解温度提升了30 oC,合成成本降低了30倍。以噻吩取代的HTM分子TQ2制备的钙钛矿太阳能电池器件取得了19.62%的光电转换效率,优于参比化合物spiro-OMeTAD(18.54%以及苯环取代的HTM分子TQ1(14.27%。荧光寿命表征以及导电率测试表明噻吩取代的HTM分子有更好的空穴提取和传输能力。进一步通过单晶分析发现TQ2分子间存在S---S以及S---π相互作用,缩短了分子间三苯胺单元的距离,增加了空穴传输通道。该工作为设计低成本、高性能的钙钛矿太阳能电池空穴传输层提供了新思路

     点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25513看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • 华东理工大学郭志前教授和朱为宏教授课题组:序列响应AND型逻辑门应用于智能药物输送系统

    2018-07-31 13:13:46

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    实时监测药物的传递和可控释放是实现肿瘤靶向性精准治疗的关键环节之一。然而,癌症复杂的生理环境和肿瘤异质性使得依托于生物标志检测进行体内程序化精准诊疗仍存在巨大挑战。近日,华东理工大学精细所郭志前教授和朱为宏教授课题组在近红外荧光前药领域取得了新进展。该工作创新性地提出一种基于布尔逻辑运算的双通道近红外智能药物输送系统,其构建的具有序列响应的AND型逻辑门可有效避免前药非特异性激活。特别是双通道近红外荧光信号响应实现了对药物释放过程的实时示踪,能有效减少抗癌药物的副作用和实时监测药物Chemical Science, DOI: 10.1039/C8SC02079E

    在复杂生物环境中实现精准的可编程诊断和治疗仍然极具挑战,特别是消除非特异性激活的“假阳性”信号尤为困难。该工作创新性通过共价键将双通道菁染料(Cy)荧光前药连接于超灵敏pH响应聚合物的疏水嵌段,构建具有序列响应的AND型布尔逻辑门,实现了利用近红外双通道荧光实时示踪药物在活体中次序性响应的“解离-释放”过程。该工作利用序列响应AND型逻辑门的设计策略,通过双通道可视化实时示踪前药过程,有效增加了药物的靶向能力和精准释放,显著提高其对肿瘤的治疗效率。

     

    华东理工大学      郭志前教授和朱为宏教授课题组      AND型逻辑门      近红外荧光前药      P(Cy-S-CPT)      Chemical Science

    序列响应AND型逻辑门应用于智能药物“解离-释放”过程

    (来源:Chemical Science

     

    研究聚焦于探针P(Cy-S-CPT)能超灵敏检测肿瘤细胞(pH = 5.0-6.0)与血浆(pH = 7.4)之间微小的pH差异。P(Cy-S-CPT)在微小的pH区间内(pKa = 6.3, ΔpHON/OFF = 0.3),其在830 nm近红外荧光信号表现出的显著增强信号。在pH > pKa时,即P(Cy-S-CPT)处于致密的纳米胶束状态时,其致密稳定的纳米胶束状态大大降低了GSH对含有Cy-S-CPT疏水核心的渗透,从而阻断了GSHCy-S-CPT中双硫键的反应。而当pH < pKa时,胶束迅速解离使得过量GSH能有效诱导CPT的程序性释放,伴随的双通道近红外荧光响应实现了对药物分子释放过程的实时监测。点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25388看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • 浙江大学俞永平教授与陈文腾助理研究员合作开发绿色、高效、快速构建[1,3]-恶嗪-稠合杂环骨架的方法

    2018-07-31 13:12:19

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    近日,浙江大学俞永平教授与陈文腾助理研究员合作开发了一种绿色、高效、快速构建[1,3]-恶嗪-合杂环骨架的方法:乙二醛一水合物、氨基醇、KSCN三组分的串联环化反应(Scheme 1d)。该反应具有反应速率快(<10分钟)、成键效率高(一步构建3C-N键、1C-O键和2个环)、易纯化(GAP化学)等特点。该研究成果发表在Green Chem.上(DOI: 10.1039/C8GC01766B)。


    多组分反应           [1,3]-恶嗪-稠合杂环           Green Chem.[1,3]-恶嗪-N-稠合咪唑-2-硫酮化合物

    (来源:Green Chem.


    首先,作者以乙二醛一水合物1a1.2当量),2-氨基苄醇2a1当量),KSCN2当量)为底物对反应条件进行了筛选(Table 1)。实验结果表明:乙腈为溶剂,5当量的三氟乙酸(TFA)可使反应高效进行并以95%的产率得到目标化合物3a。降低TFA的用量或在其它溶剂如二氯甲烷、甲醇中进行,反应产率都有所下降。

    点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25233看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • 华东师大姜雪峰被IUPAC评选为“全球青年化学家元素周期表硫元素代表”

    2018-07-31 13:11:12

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    华东师大姜雪峰被IUPAC评选为“全球青年化学家元素周期表硫元素代表”

    日前,IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)在澳大利亚悉尼举行的第25届国际化学教育会议上宣布中国化学家、华东师范大学姜雪峰教授被遴选为“全球青年化学家元素周期表硫元素代表”。这是目前为止第一位入选的中国学者。

     

    清华大学化工系、深圳国际研究生院牵手英国帝国理工学院

    近日,英国帝国理工学院副校长玛吉•达尔曼(Maggie Dallman)率团访问清华大学深圳研究生院。清华大学副校长杨斌与玛吉•达尔曼共同签署了“清华大学-帝国理工学院合作协议”,双方筹划在清华大学深圳国际研究生院共建生物医药与健康工程创新学科,并在下学期启动研究生招生。


    美国研究人员研发出3D打印新技术,可直接在皮肤上打印电子元件

    近日,美国明尼苏达大学的研究人员研发出一项突破性3D打印新技术,可以直接在真人手上打印电子元件。这项技术将来有望用于战场,士兵们可以在自己身上打印临时感应器,以检测生化制剂。除了打印电子元件,研究团队还成功使用生物墨水在小鼠的皮肤伤口上直接打印了生物细胞。这项成果将有助于催生伤口愈合和皮肤病治疗的新技术。

    点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25559看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • 南京大学袭锴副教授、贾叙东教授课题组及其合作团队在COFs修饰、载药及体内递送方面取得重要进展

    2018-07-30 15:37:03

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    最近,南京大学化学化工学院袭锴副教授贾叙东教授带领的团队和爱荷华州立大学黄文裕教授课题组合作利用自组装方法开发了一系列水分散性聚合物-COFs纳米复合材料(PEG-CCM@APTES-COF-1),实现了COFs载药体系的体内递送。该工作以“Water-dispersible PEG-curcumin/ amine-functionalized covalent organic framework nanocomposites as smart carriers for in vivo drug delivery”为题,发表在Nature Communications上。15级博士生张贵阳是论文第一作者,袭锴副教授、贾叙东教授和黄文裕教授为该论文的通讯作者。


    该工作选择2005年伯克利大学Yaghi课题组报道的首例COF材料COF-1作为基础材料。COF-1具有200纳米的适宜尺寸及硼脂键的可降解性,其在硅烷偶联剂稳定后可实现抗癌药物阿霉素(DOX)的高效装载(包封率大于90%),进而利用PEG修饰姜黄素实现对COF-1载药材料的亲水性修饰及荧光示踪。基于荧光追踪实验,PEG-CCM@APTES-COF-1载药载体在静脉注射后能有效积聚在裸鼠肿瘤部位,且有明显的增强肿瘤抑制效果。随着PEG链长的增加,其在体内的循环性能和抑制肿瘤能力也随着提升。同时,短链PEG修饰的COFs载药材料表现出较强的通过血脑屏障能力。

    袭锴副教授    贾叙东教授    自组装    聚合物-COFs纳米复合材料    Nature Communications

    袭锴副教授    贾叙东教授    自组装    聚合物-COFs纳米复合材料    Nature Communications

    点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25430看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • 中科大俞书宏教授和梁海伟教授研究团队在过渡金属辅助有机小分子碳化研究方面取得重要进展

    2018-07-30 15:35:58

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    日,中国科学技术大学俞书宏教授和梁海伟教授研究团队发展了一种过渡金属盐催化有机小分子碳化的合成新途径,实现了在分子层面可控的宏量合成多孔掺杂的碳纳米材料。该研究成果以“Transition metal-assisted carbonization of small organic molecules toward functional carbon materials”为题,发表在727日出版的《科学进展》上(Science Advances 20184, eaat0788),论文第一作者是博士后吴振禹和硕士生许实龙。


    有机小分子因其广泛存在、种类多样、元素丰富,是一种理想的制备碳纳米材料的前驱体。但在高温下有机小分子高的挥发性使得其作为原料制备碳纳米材料必须使用复杂方法和设备,如化学气相沉积和高压密闭合成。迄今为止仍缺乏简单有效的方法碳化有机小分子来制备碳纳米材料。针对上述挑战,研究人员提出了一种过渡金属辅助有机分子碳化的方法,通过使用过渡金属盐辅助热解有机小分子来制备碳纳米材料。在高温热解的过程中,过渡金属盐不仅能够提高小分子的热稳定,还能催化其聚合优先形成相应的聚合物中间体,避免有机小分子在高温热解中挥发从而最终形成碳纳米材料。他们发现至少15种有机小分子9种过渡金属盐可以作为碳前驱物和催化剂来制备相应的碳基纳米材料,同时多种硬模板可以用在该方法中来提高所得材料的比表面积和多孔性。研究结果表明,该方法是一种普适、简单、高效的碳纳米材料的合成方法。


    俞书宏教授       梁海伟教授       有机小分子碳化       Science Advances       碳纳米材料


    点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25491看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • 手滑星人福利:三星开发防摔柔性手机屏

    2018-07-30 15:35:02

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    手滑星人福利:三星开发防摔柔性手机屏

    三星推出了一款号称“坚不可摧”的智能显示屏,这是一种有机LED显示屏,受防碎基板或涂层的保护;屏幕还采用了“强化塑料”,这意味着用户掉手机、扔手机或者弯折手机都不用担心出现裂缝。三星表示它已经通过美国保险商实验室(Underwriters Laboratories)的安全测试—:从1米多的地方连续掉落26次,并且手机正常运行,各面没有任何损坏。

     

    特斯拉推出新“生活方式”配件,售价1500美元

    特斯拉将推出一款新生活方式产品冲浪板,特斯拉表示,和皮夹克一样,它将利用其在汽车饰面和碳纤维方面的专业性,来打造这款冲浪板,主要面向世界冲浪联盟竞标赛的运动员。售价1500美元(约合1.02万元),计划在210周内开始发货。目前冲浪板是特斯拉“生活方式”类别添加的唯一新配件。


    科学家发现新型3D形状的细胞

    科学家通过研究一组能够产生胚胎的细胞,发现了新的组织形状。当它们弯曲并聚集时,会在人体器官及血管内形成一个三维形状。这种新的形状,被称为鳞状体,允许上皮细胞以最有效的方式组织,使得细胞在维持能量的同时保持最大的稳定性。

    点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25501看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!
  • Cell:北京大学李毓龙研究组开发了新型基因编码的多巴胺荧光探针

    2018-07-27 13:45:38

    来自“CBG资讯”公众号每日推荐为更好地研究多巴胺在生理和病理过程中起到的作用,研究人员需要实时检测活体内特定脑区的多巴胺信号变化,然而现有的检测手段并不能满足研究人员的需求。为了解决这个问题,李毓龙研究组开发出了可基因编码的多巴胺探针(GRABDA),将对结构变化敏感的荧光蛋白(cpEGFP)嵌入人源多巴胺受体,使多巴胺这一化学信号转化为荧光信号,结合现有的成像技术,即可实时监测多巴胺浓度的动态变化情况。李毓龙研究组对探针进行了全方位的优化,使其具有极高的分子特异性时空分辨率。此外,他们还开发出了具有高/低亲和力的两种版本的探针(分别命名为DA1hDA1m),适用于多巴胺释放量不同的脑区。 


    李毓龙研究组         多巴胺荧光探针         Cell         分子特异性         时空分辨率

    图1. 将荧光蛋白嵌入多巴胺受体

    (来源:Cell


    李毓龙研究组         多巴胺荧光探针         Cell         分子特异性         时空分辨率

    图2. DA1hDA1m两种探针作用于不同的脑区

    (来源:Cell


    由于该探针具有可基因编码的特性,李毓龙研究组通过转染、病毒注射以及构建转基因动物等手段,将探针表达在细胞、小鼠脑片或者活体果蝇、斑马鱼、小鼠中。实验结果表明,长时间表达该探针对模式生物的生长状态无明显影响。利用该探针,他们检测到了电刺激小鼠脑片引发的多巴胺释放,并在活体果蝇、斑马鱼和小鼠的大脑中检测到了与嗅觉刺激、视觉刺激、学习记忆、交配行为相关的多巴胺信号变化。点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25379看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • 德国明斯特大学Armido Studer课题组报道无金属参与的烯烃C-H键的直接氰化反应

    2018-07-27 13:44:47

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    近日,德国明斯特大学Armido Studer课题组首次报道了一种无金属参与的烯烃C-H的直接氰化反应Scheme 1),原位得到的芳基(双氰)(III)作为烯烃的C-H键活化剂和氰源,反应具有广泛的底物适用范围良好的非对映选择性。研究成果发表在国际权威杂志Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI10.1002/anie.201807303

    烯烃C-H键氰化               Angew. Chem. Int. Ed.       Armido Studer课题组       绿色化学

    (来源:Angew. Chem. Int. Ed.


    首先,作者以α-苯基苯乙烯1a为底物,对反应条件进行了筛选(Figure 1Table 1)。大多数氰源或氧化剂只能使反应以痕量的产率得到目标产物。在40 ℃下,以5.5当量的2k作为氰源,1.5当量的3d为氧化剂,1.5当量的TMSOTf为添加剂可促使反应顺利进行,并以90%的产率得到目标物4a

    烯烃C-H键氰化               Angew. Chem. Int. Ed.       Armido Studer课题组       绿色化学

    (来源:Angew. Chem. Int. Ed.


    烯烃C-H键氰化               Angew. Chem. Int. Ed.       Armido Studer课题组       绿色化学

    (来源:Angew. Chem. Int. Ed.


    在获得最优反应条件后,作者对烯烃的底物适用性进行了研究(Table 2)。给电子或吸电子基取代的α-甲基苯乙烯可以中等到良好的产率得到相应的目标产物。总体而言,吸电子基对反应获得高的E-构型烯烃是不利的。萘乙烯或大位阻的环己基及异丙基取代的苯乙烯也可以发生反应。β-甲基苯乙烯、1,2-二苯乙烯及三取代苯乙烯均是合适的底物。而且,在克级规模下,1a依然可以91%的产率获得产物4a,证明了该反应具有可放大性。

    烯烃C-H键氰化               Angew. Chem. Int. Ed.       Armido Studer课题组       绿色化学

    (来源:Angew. Chem. Int. Ed.


    另外,作者发现产物4qZ/E=1.2:1)可以在紫外光及(-)-维生素B2存在下发生Z构型异构体的富集(Z/E=17:1),而产物E-4q则可以在该条件下发生构型反转得到Z-4qZ/E=20:1)。这充分说明了该方法具有制备单一构型的乙烯基氰类化合物的潜力(Scheme 2)。点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/24875看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • 人工智能可诊断糖尿病并发症,预防视网膜病变

    2018-07-27 13:43:57

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    美国爱荷华州一家医院正在让人工智能诊断患者,采用新型人工智能机器发现糖尿病视网膜病变早期预警信号。患有1型或2型糖尿病的患者并发症可能导致失明,该机器能够扫描和分析有风险患者的视网膜,在没有人工协助的情况下自己诊断。该技术对该疾病的敏感度为87%。除了该医院以外,各地的医院也将人工智能技术作用于医疗过程。

     

    世卫组织宣布刚果(金)埃博拉疫情结束

    近日,世界卫生组织宣布,刚果(金)于今年5月暴发的埃博拉疫情正式结束,但同时呼吁继续努力以应对仍在该国肆虐的其他疾病。世卫组织总干事谭德塞、刚果(金)卫生部部长卡伦加等当天在该国首都金沙萨共同宣布埃博拉疫情正式结束。

     

    GSK23andMe投资3亿美元联手研发新药

    近日,医药巨头葛兰素史克(GSK)与23andMe公司宣布达成4年独家合作,将利用人类遗传学信息研发创新疗法。GSK同时将对23andMe进行3亿美元的股权投资。据了解,两家公司的新药研发合作将立即启动,而GSK的一款LRRK2抑制剂项目将是最早开启的计划之一。点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25412看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • Science:上海科技大学左智伟科研团队在光促进甲烷转化领域取得突破性进展

    2018-07-27 13:42:46

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    上海科技大学物质科学与技术学院左智伟科研团队光促进甲烷转化这一重要能源化工领域取得突破性进展:他们成功发展了一种廉价、高效的铈基催化剂和醇催化剂的协同催化体系。这一基础研究领域的突破,解决了利用光能在室温下把甲烷一步转化为液态产品的科学难题,为甲烷转化成高附加值的化工产品(例如火箭推进剂燃料)提供了崭新和更加经济、环保的解决方案。同时,对这一高效、可持续的光促进铈催化模式的深入研究和进一步推广应用,将为我国高效利用特有的稀土金属资源提供新的思路和前景


    北京时间2018727日凌晨,这一重大科研成果以“Selective functionalization of methane, ethane, and higher alkanes by ceriumphotocatalysis”为题,于国际顶尖学术期刊《科学》(Science)上在线发表。该课题由上海科技大学左智伟课题组独立完成,四位作者全部来自上科大物质学院,平均年龄不到30岁:博士后胡安华、郭婧婧为共同第一作者,2016级硕博连读研究生潘辉为第二作者,左智伟教授为通讯作者。这一研究工作得到了国家自然科学基金委(面上项目)和千人计划青年项目的资助。

    Science:上海科技大学左智伟科研团队在光促进甲烷转化领域取得突破性进展

    天然气作为一种清洁能源和化工原料,随着近年来探明储量和开采量的不断上升,逐渐成为最具经济价值的重要自然资源之一。天然气的直接化学转化,不仅可以实现高附加值利用,还能避免天然气运输所带来的高额费用和污染。天然气中的主要化合物是甲烷,研究如何对甲烷进行直接活化,是科学上目前面临的主要挑战,也可以说是有机化学研究领域的圣杯。点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25414看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • 南京大学谢劲、朱成建研究团队:协同催化的叔醚极反转三氟甲硫基化

    2018-07-26 15:35:39

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    基于前期的双催化体系研究,作者提出了协同催化醚的三氟甲硫基化的机制。首先,激发态的光催化剂PC*与硫醇阴离子进行单电子转移得到硫自由基4。强亲电性的硫自由基4与底物1发生氢原子转移产生烷氧自由基5C-O键均裂形成叔烷基自由基6。叔烷基自由基6既能与Phth-SCF3自由基阴离子7发生自由基交叉偶联,也能直接与Phth-SCF3发生亲核自由基加成反应生成目标产物3Scheme 2)。


    南京大学谢劲          朱成建研究团队           协同催化           叔醚           三氟甲硫基化           Angew. Chem. Int. Ed.

    Scheme 2. 可能的反应机理

    (来源Angew. Chem. Int. Ed.

     

    该反应能够成功实现定点三氟甲硫化的关键产生的硫自由基能高效攫取MOM醚上亚甲基的氢原子,进而产生三级烷基自由基参与后续反应。基于上述的假设和猜想,作者筛选了不同的醚(Scheme 3b光催化剂有机催化剂硫醇等条件,发现以甲氧基甲基醚1d作为反应物,4CzIPN为光催化剂联萘酚硫酸2g为有机催化剂,反应能以74%收率得到目标产物。此外,有机催化剂硫醇的计算结果与实验结果也是相符合的(Scheme 3a),在所筛选的硫醇中,联萘酚磷酸硫自由基2g.具有最高的亲电活性,与实验中最佳催化效果相一致。


    南京大学谢劲          朱成建研究团队           协同催化           叔醚           三氟甲硫基化           Angew. Chem. Int. Ed.

    Scheme 3反应条件的筛选

    (来源:Angew. Chem. Int. Ed.

    点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/24874看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!
  • Angew:德国Alois Fürstner课题组完成了Belizentrin甲酯的全合成

    2018-07-26 15:35:03

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    Belizentrin1)的不稳定性使其结构解析极具挑战。基于光谱分析、计算研究和文献数据比较,作者提出了如Scheme 1所示的立体结构,并确定了大环和侧链的相对构型,但这些结构之间的关系尚不明确。Belizentrin1)具有独特的化学结构:一个同时包含内酯键和酰胺键的25元环;“下扇区”部分的四烯亚结构被环外亚甲基隔断,并且两个远端烯烃与酯共轭异构化会产生相当大的焓增益,导致结构不稳定;同时,散乱的双键排列使大环骨架具有刚性;Belizentrin含有16个手性中心,其中11个手性中心与6个仲羟基和2个醚环存在于高亲水性的侧链中,其余5个手性中心中的4个聚集在三级半缩醛结构内。近日,德国马克斯普朗克煤炭研究所Alois Fürstner课题组Angew. Chem. Int. Ed.上报道了Belizentrin甲酯(2)的全合成DOI10.1002/anie.201805125)。


    生物医药                   天然有机物                   全合成Belizentrin                   L-谷氨酸                   吡喃葡萄糖                   4-戊烯酸

    (来源:Angew. Chem. Int. Ed.


    12的逆合成分析Scheme 1):

    1的不稳定性使其合成变得困难,因此,作者将其甲酯2作为合成目标,以期改善化合物的稳定性,同时不影响其生物活性。由于侧链和大环之间的立体化学相关性尚未确定,C17-C18双键成了明显的构建位点,其要求E式选择性烯化,并且与分子中的其它官能团兼容。结合以往的研究经验,作者认为采用Julia-Kocienski烯化方法比较合适,且大环内酰胺化优先于大环内酯化。酰胺键引发内酯前体的分子内氨解是一种非常罕见的大环化策略,其所需的前体可以由合成砌块CDE通过交叉偶联反应来组装,使合成步骤最少。从对称性考虑,多羟基片段A中的四氢吡喃部分可以追溯到D-葡萄糖,而反式-2,5-二取代四氢呋喃环H可以由I通过一系列转化获得。连接两个醚环的全顺式三醇部分可以通过片段FH的立体选择性烯化以及催化剂控制的双羟化来构建。

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  • Adv. Funct. Mater.:中山大学在高能量水系镍锌电池领域的研究进展

    2018-07-26 15:34:11

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    中山大学化学学院2015级本科生王锐等人在卢锡洪副教授姜久兴教授指导下,基于镍-氧化镍核壳结构正极材料设计了一种高能量密度、循环性能优异的水系Ni-Zn。相比于空白泡沫镍正极,具有核壳结构的Ni@NiO正极材料反应活性更高,比表面积更大,更有利于电子的传输和离子的扩散。因此,基于Ni@NiO正极组装的水系Ni-Zn电池能量密度高达15.1 mWh cm3,功率密度达到1392 mW cm-3,高于很多研究报道的水系电池。而且,这种Ni@NiO核壳电极容易大面积制备,具有优异的循环稳定性。此外,组装的Ni-Zn电池具有很好的机械强度,压缩受力基本上不影响它的性能。该研究成果发表在国际著名学术期刊Adv. Funct. Mater.上(Rui Wang, Yi Han, Zifan Wang, Jiuxing Jiang * , Yexiang Tong and Xihong Lu *, Adv. Funct. Mater.,201828, 1802157),题为“Nickel@Nickel Oxide CoreShell Electrode with Significantly Boosted Reactivity for Ultrahigh-Energy and Stable Aqueous NiZn Battery”。
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  • 中科院外籍院士王中林获世界能源领域“诺奖”

    2018-07-26 15:33:08

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    中科院外籍院士、北京纳米能源与系统研究所所长王中林23日荣获享有世界能源领域“诺贝尔奖”之称的埃尼奖(Eni Award),是迄今为止获此殊荣的第一位华人科学家。该奖与计算机界图灵奖、数学界菲尔兹奖等并称为领域性最高奖项。

     

    英国外交部国务大臣访问CEPAMS

    722日,英国外交部亚洲和太平洋事务国务大臣马克•菲尔德来到中国科学院遗传与发育生物学研究所,访问中国科学院和英国约翰英纳斯中心(JIC)共建的植物和微生物科学联合研究中心(CAS-JIC联合研究中心,CEPAMS)。

     

    多国科研人员共同探讨多孔介质研究

    日前,“第二届国际多孔介质协会中国年会暨第四届数字岩心分析技术国际研讨会”在中国石油大学(华东)举行。来自中国、美国、德国等六个国家高校、科研院所及企业的百余名研究人员齐聚一堂,就孔隙级流动模拟、数字岩心分析技术、多尺度和多物理场问题求解等领域的相关问题进行了广泛交流与深入探讨,展示了多孔介质相关领域前沿技术和发展方向。

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  • 治疗老年痴呆症的止痛药可能会使症状恶化

    2018-07-25 13:29:01

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    据英国卫报报道,科学家发现,痴呆症患者常用的止痛药丁丙诺啡(阿片类药物),可能会使其症状恶化,导致睡眠状态和精神混乱等副作用的增加。卑尔根大学的Ane Erdal博士表示,除了丁丙诺啡治疗外,服用抗抑郁药的患者发生不良事件的风险最高。伦敦大学学院Liz Sampson博士表示,该研究强调止痛药不是万能的,重要的是要平衡副作用和其有益的影响。

     

    区块链信贷、低准入门槛:改善亚洲贫困人口信贷现状

    一家名为OmiseGO (OMG)的科技初创公司提出,希望为亚洲数亿没有银行账户的人提供低准入门槛的区块链信贷平台。创始人介绍,东南亚6亿人口中有超过70%的人由于缺少资金或有效身份而没有银行账户,无法贷款、存款,因而无法摆脱贫困,但大部分农民、移民和工人都拥有智能手机,使他们的计划成为可能,他们希望将亚洲贫困人口从银行家和放贷人手中解放出来,让前沿金融科技推动真正的社会变革。

     

    GSK疟疾新药Krintafel获美国FDA批准

    日前,制药巨头葛兰素史克(GSK)与Medicines for Malaria Venture宣布,美国FDA已批准其Krintafeltafenoquine)上市,治疗间日疟原虫疟疾(P. vivax malaria)。值得一提的是,这是首款单剂即可预防间日疟原虫疟疾的新药,也是今年美国FDA批准的第23款新药。点击原文链接https://www.chembeango.com/zixun/25282看完整内容,了解更多新鲜资讯,搜ChemBeanGo!

  • Angew : 厦门大学李剑锋教授课题组在表界面电子结构及催化过程的电化学原位拉曼研究领域取得进展

    2018-07-25 13:28:08

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    厦门大学化学化工学院李剑锋教授课题组表界面电子结构及催化过程的原位拉曼光谱分析领域取得重要进展,相关研究成果“Probing Interfacial Electronic and Catalytic Properties on Well-Defined Surfaces Using In Situ Raman Spectroscopy”发表在Angew. Chem. Int. Ed.DOI: 10.1002/anie.201805464)。


    多相催化剂的表界面结构决定其催化性能。构造明确的表界面结构,借助原位谱学技术从原子、分子水平上对表界面结构和过程进行表征,揭示结构对反应的影响,对科学设计、合成高效催化剂有重大意义且极具挑战性。该工作首先在具有确定表面状态和电子结构的Au(111)Au(100)Au(110)模型单晶表面上构建了不同层数的Pd/AuPt/Au异质结构,以异氰苯作为探针分子,充分利用SHINERS技术的优势,详细分析了该双金属模型界面的电子结构。进一步利用原位电化学SHINERS技术,原位监测了双金属Pt/AuPd/Au及三金属Pt/Pd/Au模型界面上电催化氧化反应过程。发现缺电子状态的单层PtPd表面有利于削弱Pt-CPd-C作用,从而削弱CO毒化作用,显著提升其催化性能。该工作表明SHINERS可作为一种重要的表界面电子结构分析的新方法,为揭示反应机理提供直接证据

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  • Angew:扭曲氮掺杂纳米石墨烯的制备、表征及拆分

    2018-07-24 15:05:12

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    近日,法国斯特拉斯堡大学Jean-François Nierengarten博士和索邦大学的Emmanuel Maisonhaute教授联手通过三亚吡嗪制备了两种氮掺杂纳米石墨烯衍生物(图1)。由于空间位阻的存在,他们制备的纳米石墨烯呈现相互缠绕的构型,而这种构型使得材料不易聚集,因此具有很好的溶解性。该成果以“Twisted N-Doped Nano-Graphenes: Synthesis, Characterization, and Resolution”为题发表于《德国应用化学》(DOI: 10.1002/anie.201805852)。

    石墨烯              三亚吡嗪              氮掺杂              Angew. Chem. Int. Ed.

    2. a)化合物10的合成路线;b)化合物56的合成路线

    (图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.


    氮掺杂纳米石墨烯的合成并不复杂,作者通过文献报道的方法合成了三异丙基硅基取代的三亚吡嗪炔基衍生物1、环戊二烯酮类化合物3及三异丙基硅基取代的苯并噻二唑衍生物7后,便以它们为原料进行了后续的试验。作者一开始并没有直接进行氮掺杂纳米石墨烯的合成,而是以7为底物探究了合适的反应条件(图2):作者首先通过四丁基氟化铵将17上的三异丙基硅基脱除得到28;之后28分别与3进行双烯加成反应得到4或者9;最后49通过DDQ氧化分别得到了56的混合物和10

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  • 中科大顾振华教授课题组:铜催化六元环状高碘盐的不对称开环反应

    2018-07-24 15:04:20

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    导语

    手性二芳基甲烷类分子骨架在生物医药领域具有重要的应用价值。尽管研究人员已发展了很多该类化合物的合成策略,但是开发新型高效的合成方法仍极具挑战。中国科学技术大学顾振华教授课题组利用廉价过渡金属铜催化六元环状高碘盐的不对称开环策略,以高产率、高选择性实现了手性二芳基甲烷类分子的合成(J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.8b05743)。

     

    顾振华教授课题组简介

     

    顾振华教授课题组现有研究人员12人,包括博士后2名,博士研究生5名,硕士研究生5名。目前课题组主要研究领域包括过渡金属催化的不对称轴手性及中心手性研究,复杂天然产物的合成。

     

    顾振华教授简介

    中科大顾振华教授课题组         J. Am. Chem. Soc.         铜催化         手性二芳基甲烷类分子         不对称开环         六元环状高碘盐

    顾振华,教授,博士生导师。20026月毕业于南京大学并获得学士学位,20076月毕业于上海有机所并获得博士学位,师从麻生明院士。之后分别在加州大学伯克利分校和加州大学圣塔芭芭拉分校从事博士后研究工作,合作导师是K. Peter C. VollhardtArmen Zakarian2012年入选第二批中组部“青年千人计划”进入中国科学技术大学独立开展研究工作。

     

    前沿科研成果:铜催化六元环状高碘盐不对称开环反应

     

    二芳基高碘盐是一类非常高效的芳基化试剂。然而,在反应过程中会有当量的芳基碘代物不能得到充分利用,这大大降低了反应的原子经济性,也不符合当前的绿色化学理念。环状高碘化合物可以克服原子经济性差的缺点。不久前,顾振华课题组实现了铜催化五元环状高碘盐不对称开环构建轴手性化合物,相关成果发表在综合性期刊ChemChem20184, 599–612

     

    最近,课题组以六元环状高碘盐为原料,利用过渡金属铜与手性噁唑啉配体催化的不对称开环反应,高对映选择性地合成了二芳基甲烷类化合物,该工作发表在综合性杂志J. Am. Chem. Soc.DOI: 10.1021/jacs.8b05743),作者是博士研究生李斌、硕士研究生晁增印以及本科生李春雨。


    中科大顾振华教授课题组         J. Am. Chem. Soc.         铜催化         手性二芳基甲烷类分子         不对称开环         六元环状高碘盐

    中科大顾振华教授课题组         J. Am. Chem. Soc.         铜催化         手性二芳基甲烷类分子         不对称开环         六元环状高碘盐

    中科大顾振华教授课题组         J. Am. Chem. Soc.         铜催化         手性二芳基甲烷类分子         不对称开环         六元环状高碘盐

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