ACS Catal.:翟宏斌教授课题组报道钴催化联烯三官能团化合成3-酰基喹啉衍生物
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下一篇 2018-07-16 17:05:03/ 个人分类:科技前沿
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氧分子是一种绿色可持续的氧化剂,也是构建含氧化合物的理想氧源。尽管过渡金属催化氧分子的氧化反应已得到很大的发展,但通过导向基辅助的C-H键官能团化串联途径合成含氧化合物的方法仍然罕见。近日,北京大学深圳研究生院翟宏斌教授课题组报道了氧气氛围下,钴催化联烯的三官能团化形成3-酰基喹啉衍生物的方法。相关文章以“Trifunctionalization of Allenes via Cobalt-Catalyzed MHP-Assisted C-H Bond Functionalization and Molecular Oxygen Activation”为题发表在ACS Catalysis上( DOI:10.1021/acscatal.8b01720)。
研究初期,作者以20 mol%的Co(OAc)2.4H2O为催化剂,以2当量的Ag2CO3和O2一同作为氧化剂,以N'-甲基-N'-(2-吡啶基)苯甲酰肼1a与丙二烯基苯2a为底物,在TFE中60 ℃反应16小时,分别以44%和34%的收率得到酮3aa与醇4aa;接着在室温下直接用DMP处理含3aa和4aa粗产物,得单一产物酮3aa,收率75%(Table 1, entry 1)。随后作者对反应条件进行筛选,其他钴类催化剂和银盐都会使反应效率降低(entries 3-9)。溶剂筛选结果显示,EtOH作溶剂时,效果最好,产物收率为80%(entries 10-12)。另外,对照实验表明,缺少Co(OAc)2.4H2O、Ag2CO3或O2时,反应并不会发生。
![钴催化 联烯 三官能团化联烯 3-酰基喹啉衍生物 氧气氛围](https://www.chembeango.com/resources/news/pic/b31fd976-1531447364443.png)
(来源:ACS Catalysis)
紧接着,在最优反应条件下,作者考察了酰肼的适用范围(Table 2)。苯环对位连有给电子基(如甲基、叔丁基、甲氧基等)或吸电子基(如卤素、三氟甲基、乙酰基等)的苯甲酰肼衍生物都能顺利进行反应,并以良好的收率得到环化产物(3ba-3pa)。间位取代的苯甲酰肼能以较高的收率得到环化产物(3qa-3sa),但反应的区域选择性在一定程度上取决于取代基的位阻效应。
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