Angew:钴催化烯基乙酸酯与芳基或烯基锌试剂的交叉偶联反应

上一篇 / 下一篇  2018-07-17 14:16:06/ 个人分类:科技前沿

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近日,德国慕尼黑大学Paul Knochel教授课题组在国际权威杂志Angew. Chem. Int. Ed.上报道了一类钴催化的烯基乙酸酯与芳基或烯基锌试剂的交叉偶联反应,该反应条件温和,并具有广泛的官能团容忍性和立体选择性。论文的第一作者为江南大学李杰研究员,通讯作者为Paul Knochel教授(DOI:10.1002/anie.201805486)。


首先,作者以PhZnOPiv1a和烯基醋酸酯2a为底物对反应条件进行了筛选。在无金属条件下或以CuIFe(acac)2为催化剂时,反应不能发生。在室温条件下,以5 mol%CoBr2为催化剂,2,2’-联吡啶(bpy)为配体,反应可以87%的产率得到目标产物3aTable 1)。

交叉偶联反应            钴催化            锌试剂            Angew. Chem. Int. Ed.

(来源:Angew. Chem. Int. Ed.


之后,作者对该反应的底物范围进行了考察(Table 2-2)。芳基锌试剂可通过Table 2-1所示的方法进行制备。在优化的反应条件下,多种芳基锌试剂均可以与2a发生偶联反应得到相应的目标产物。环状烯基醋酸酯的环大小对反应没有明显的影响。另外,4-乙酰基-6-甲基-2-吡喃酮及4-乙酰基香豆素酮也可以与1a发生反应,产物的产率均良好。

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