LC/MS/MS法定量分析全氟辛酸

引言

　　全氟辛酸(PFOA)是合成的化学物质，不是天然存在的。各公司使用PFOA制造含氟聚合物，这些聚合物是极具应用价值的物质，具有阻燃、抗油、防污、防油脂等特点。毒理学研究表明，接触PFOA可引发生殖／发育毒性、肝损伤，并可能致癌。PFOA在环境中长期存在，已经发现在环境和普通美国人群的血液中都有低水平含量的PFOA。EPA近期研究表明，需要加强测试和监测PFOA的量。欧盟要求饮用水中
PFOA < 100 ppt。

　　在本研究中，测定了浓度范围从9 fg/μL到150 pg/μL的PFOA标准溶液，校正曲线的线性相关系数为R² >0.997。到1,500 pg/μL浓度水平时不再呈线性。9 fg/μL浓度连续进样6次测定重复性。最低浓度下根据所测的峰面积计算得到的RSD为5.5%。进样体积为10 μL，因此这一最低浓度的进样量仅为90 fg。

　　PFOA的结构式如下所示：

　　CF₃ - (CF₂)₆ - COOH

　　该分子为羧酸，电喷雾电离(ESI)负离子模式应有较高的灵敏度。

实验部分

样品制备

　　PFOA母液浓度为1,500 ng/μL。用甲醇稀释成0.009、0.015、0.15、0.45、0.75、1.5、15.0、150和1,500 pg/μL一系列浓度。

LC/MS 方法

　　LC条件
　　Agilent 1100 系列二元泵、脱气机、多孔板进样器和柱温箱。

结果与讨论

　　图1是校正曲线。最低测定浓度(9 fg/μL)重复进样9次。15 fg/μL浓度也重复进样9次。如图2所示，浓度为9 fg/μL时，峰面积重复性为5.5% RSD。定义1到1.5分钟内为噪音，该浓度下的信噪比为7.2。

　将1,500 pg/μL浓度添加到校正曲线中，就会看到图3中的结果，需要对数据进行2次曲线拟合。但可以看出，其相关系数良好R² > 0.99999。

结论

　　全氟辛酸化合物对负离子电喷雾电离模式非常敏感。标准液在9 fg/uL到150 pg/μL范围内显示了非常好的线性，相当于柱上进样量在90 fg到1.5 ng之间。在9 fg/μL测定的最低浓度下峰面积的重复性为5.5%RSD，这个浓度下连续进样的平均信噪比为7.2。可以看出1,500 pg/μL，或柱上15 ng时出现信号饱和。由于饮用水是比较干净的基质，预计测定实际样品时也能达到类似的灵敏度。